Олефины, получение гомологов г Олефины, получение

Основной областью применения газовой хроматографии был до сих пор анализ смесей низкокипящих углеводородов. При работе на полярных сорбентах достигается лучшее отделение парафинов от олефинов, чем на активированном угле. Для разделения же парафиновых углеводородов лучше применять активированный уголь, причем разделение в газовой фазе идет гораздо успешнее, чем в жидкой. Наибольших практических результатов достигла газовая хроматография при разделении низших гомологов парафинового ряда (природного газа). При этом оказалось весьма целесообразным применение вертикальных, постепенно сужающихся кверху колонн. Анализируемая смесь вводится в нижнюю часть колонны при охлаждении. Для термического вытеснения газов были предложены два варианта, давшие сходные результаты. По одному из них колонна прогревается снизу вверх при помощи узкой, медленно поднимающейся кольцеобразной печи обратная диффузия газов устраняется тем, что в колонну снизу одновременно подается ртуть (по этому методу получен график на рис. 6). По другому варианту колонна постепенно нагревается по всей длине, но при этом вдоль колонны все время поддерживается температурный градиент — понижение температуры в направлении снизу вверх [c.224]

Дегидрирование алкилароматических соединений имеет большое промышленное значение для получения стирола и его гомоло-гон. При этом стадия дегидрирования завершает двухстадийный процесс, который начинается с рассмотренного ранее (стр. 249) алкилирования бензола или его гомологов олефином [c.478]

В большинстве методов получения этиленхлоргидрина мы встречаемся с применением в качестве источника олефиновых углеводородо в тазов крекинга нефти или газа коксовых печей. Поэтому продукты реакции состоят здесь не только из этиленхлоргидрина, в них встречаются также и хлоргидрин пропилена, а иногда и высших гомологов олефинов. Ввиду этого процесс рассматривается ниже в целом. [c.532]

Переработка газов с целью получения химических продуктов не ограничивается одним направлением. Ассортимент нетопливных веществ, которые могут быть получены из углеводородов, настолько велик, что можно с полным правом говорить о появлении, наряду с уже давно существующей углехимической промышленностью, новой нефтехимической промышленности, перспективы развития которой, в свете современных достижений науки в области химического синтеза, представляются практически безграничными. Эта молодая промышленность уже на существующем этапе ее развития охватывает огромное многообразие процессов, из которых наибольшее значение в настоящее время имеют 1) конверсия, пиролиз, окисление, хлорирование и другие превращения метана и его гомологов 2) нитрование, изомеризация и дегидрирование гомологов метана 3) процессы, основанные иа использовании олефинов (гидратация и хлорирование олефинов, получение окисей, гликолей и их многочисленных производных). На фиг. 26 эти направления отражены в общей схеме переработки природного и искусственного нефтяных газов. [c.276]

Целевые ароматические углеводороды находятся в жидких смесях, полученных при пиролизе и каталитическом риформинге нефтепродуктов или при коксовании каменного угля (в смоле пиролиза, катализате риформинга, сыром бензоле и каменноугольной смоле коксования). Эти смеси значительно различаются по фракционному составу. Легкое масло, полученное перегонкой смолы пиролиза, и сырой бензол коксования содержат широкую гамму веществ, выкипающих от 30—40 до 180—200 °С, в том числе бензол и его гомологи. Катализат риформинга имеет более узкий фракционный состав, особенно при риформинге узких бензиновых фракций. Высшие фракции смолы пиролиза и каменноугольная смола представляют собой смеси высококипящих веществ (нафталин, фенантрен, антрацен, их гомологи и др.). Сильные различия имеются и в групповом углеводородном составе рассматриваемых продуктов. При этом обнаруживается общая закономерность — степень их ароматизации тем больше, чем выше температура процесса ароматизации. Так, в сыром бензоле, выделенном при коксовании каменного угля (1000°С), содержится около 95% ароматических соединений, до 4—5% непредельных и только 0,5—1,5% насыщенных углеводородов. В легкой фракции продуктов пиролиза нефтяного сырья, проводимого с целью ароматизации (700 °С), количество ароматических веществ снижается до 80—90%, содержание олефинов возрастает до 10—15%, а парафинов — до. 5%. Катализат платформинга (500°С) содержит всего 30—60% ароматических углеводородов, остальное приходится на парафины и нафтены, а примеси олефинов незначительны. Примерно такое же количество ароматических соединений находится в легкой фракции смолы пиролиза, когда процесс ведут с целью получения олефинов (800— 850 °С), но в этом случае в смоле содержится много олефинов. [c.93]

Гидратация этилена и пропилена, приводящая к получению этилового и изопропилового спиртов соответственно, является промышленной реакцией. В лабораторных условиях гидратацию высших гомологов олефинов проводят действием серной кислоты. [c.140]

Выход и состав сырых бензолов, полученных из различных углей, мало увязываются с какими-либо определенными свойствами их. Нет, по-видимому, никакой закономерности и в соотношении содержания бензола, толуола и ксилолов, а также парафинов и олефинов в сырых бензолах, полученных из различных коксующихся углей. Различие в составе сырых бензолов связано со степенью пиролиза в подсводовом пространстве, при котором происходит деметилирование гомологов бензола ксилолы превращаются в толуолы, а толуол в бензол. Чем выше температура подсводового пространства, тем больше в сыром бензоле бензола, как такового, и меньшего его гомологов. Таким образом, состав сырого бензола является функцией условий коксования, а не характера угля. [c.519]

Продукты эти большей частью вырабатываются в значительных количествах (отсюда и название — тяжелый органический синтез), и для их получения используются чаще всего непрерывные процессы с применением катализаторов нередко реакции протекают при высокой температуре, а иногда и при высоком давлении. В качестве сырья в основном органическом синтезе используют простые по строению веп .ества, преимущественно газы. Это углеводороды жирного ряда парафины (метан и его гомологи), олефины (этилен, пропилен, бутилены) и ацетилен, а также окислы углерода (окись и двуокись), водород, водяной пар. В меньших количествах применяются также ароматические углеводороды и их производные. Все эти вещества получают переработкой нефти, ископаемых углей, природного газа они содержатся в природном и попутном нефтяном га.зе (парафины), газах нефтепереработки (парафины и олефины) и в коксовом газе (этилен, пропилен, метан, водород). Двуокись углерода обычно выделяют из различных газов — отходов других производств. [c.254]

Для алкилирования гомологов бензола с целью дальнейшего передела продуктов алкилирования в моющие вещества начинают применять олефины, полученные крекингом парафинов [133, 214]. Несмотря на то, что алкилирование бензола осуществляется а-олефинами, в продуктах алкилирования содержатся только 20% соединений с бензольным кольцом у первого углеродного атома алифатической цепочки, 30% составляют соединения с бензольным кольцом в положении 2 и 3, 50% пред- ставлены алкилбензолами с бензольным кольцом в цен- [c.155]

Конденсация бензола с олефинами, спиртами или с хлор-замещенными парафиновых углеводородов (так называемое алкилирование) с получением гомологов бензола, используемых в качестве полупродуктов для дальнейших синтезов, а также в качестве высокооктановых компонентов авиационного бензина. [c.472]

Это побудило авторов данной книги [68] исследовать влияние добавок (соединения металлов) на скорость гомогеннокаталитической изомеризации гептена-1 в присутствии ( 6H5 N)2 P< l2. Для исследования были выбраны хлориды N (11), Со(П) и Mg(II), так как они не образуют комплексов с олефинами и не катализируют изомеризацию МоСи (аналогичная А1С1з электроноакцепторная добавка) СНзОНа — как возможный ускоритель, гомолог ал-коголятов, которые могут присутствовать в олефинах, полученных парофазной дегидратацией спиртов. Проведенные опыты показали, что такие добавки сильно влияют на скорость реакции это влияние определяется природой их анионной части. Некоторые результаты исследований представлены в табл. 37. [c.123]

Методом ультрафиолетовой спектроскопии исследовались три-и полизамещенные гомологи бензола, полученные реакцией алкилирования ксилолов и мезитилена алифатическими и полиметиленовыми олефинами в присутствии хлористого алюминия, а также некоторые гомологи нафталина [56, 59]. Подробно изучено влияние числа и положения заместителей в бензольном кольце (на примере трех- и четырехзамещенных бензола С в—С д) на ультрафиолетовые спек- тры [60]. Свойства исследованных синтетических углеводоро- дов и ультрафиолетовые спектры приведены в табл. 51 и на рис. 44-48. [c.276]

Преимущественное значение имеет алкилирование бензола до этилбензола, являющегося промежуточным продуктом прй ро изводстве стирола, а также до изопрапилбензола — основного сырья для синтеза фенола. В промышленности алкилирование осуществляют только олефинами. Алкилирование индивидуальными олефинами чистотой 99,8—99,9%, содержащими не более 0,005% (об.) других олефинов и не более 10—30 млн ацетилена и его гомологов [И], значительно упрощает последующее разделение алкилата и получение чистых алкил- и диалкилбензолов. [c.51]

Рекомендуемая в патентной литературе [240г] реакция высших гомологов этилена с серным ангидридом осложняется побоч- ными процессами. Описаны также соединения, полученные из олефинов и хлористого пиросульфурила [256в]. [c.149]

Р. Н. Волков [40] вывел кинетические уравнения последовательной реакции для расчетов констант скорости алкилирования бензола и его гомологов олефинами в присутствии ВРз Н3РО4 и показал, что скорость алкилирования бензола значительно выше, чем его гомологов. Полученные им расчетные данные хорошо совпадают с экспериментальными. [c.74]

Свойства получаемых при полимеризации масел зависят прежде всего от типа олефинового сырья, применяемого в процессе. Среди олефинов с открытой цепью гомологи этилена полимеризуются более легко, чем этилен. Индексы вязкости улучшаются с увеличением длины цепи исходного олефина. Например, масла полимеризации, полученные из цетена (углеводород с 16 углеродными атомами в цепи), имели индекс вязкости 138, т. е. значительно больший, чем у нефтяных смазочных масел. Полимеризация олефинов в смазочные масла показывает, что циклические олефины, например циклогексен и дипен-тен, дают масла с довольно низкими индексами вязкости. Олефины с разветвленной цепью дают масла с более низкой вязкостью, чем соответствующие нормальные соединения [94, 95, 96]. [c.657]

ГОМОЛОГОВ олефинами в присутствии ВГ., Н3РО4 и показал, что скорость алкилирования бензола значительно выше, чем его гомологов. Полученные им расчетные данные хорошо совпадают с экспериментальными. [c.361]

По сравнению с газами термического и каталитического крекинга в газах пиролиза во много раз выше содержание как этилена, так и олефинов состава Сз—С4, а пиролиз1ная смола характеризуется высоким содержанием ароматических углеводо-родав (до 50%) в завиаимости от исходного сырья и режима ее переработки. В связи с этим в ряде научно-исследовательских организаций разрабатываются методы комплексной переработки смол пиролиза с получением гомологов бензола, нафталина, имеющих важное значение как сырье для производства разл1ич-ных смол, пластических масс, синтетических волокон и др. [c.133]

Этот вид печи широко применяется в различных технологических процессах при получении ацетилена из метана и его гомологов, олефинов из природных и заводских газов, бутадиена и циклопепта-диена из средних фракций нефти и т. д. [c.44]

При получении гомологов бензола по реакции алкилирования наиболее дефрщитпым и дорогим компопеитом является бензол поэтому желательно снизить его расход на 1 т получаемой продукции, что, конечно, относится и к олефинам, применяемым для реакции. [c.382]

Эти исследования А. П. Эльтекова примыкали к работам А. М. Бутлерова в области так называемой нинаколиновой перегруппировки. В наше время Б. Л. Молдавским с сотрудниками [38] выяснен механизм реакции Бутлерова — Эльтекова — Лермонтовой и показано, что при алкилировании олефинов галоидными алкилами вначале RX присоединяется по месту разрыва двойной связи, а в дальнейшем отш,епляется НХ и образуется высший гомолог олефина. Гептилеп приведенного выше строения при каталитическом гидрировании превращается в гептан, у которого имеются четвертичный и третичный углероды—триптан. Метод получения трипта-на, в основе которого лежат исследования русских химиков, запатентован в США (1947), поскольку этот углеводород является ценной высокооктановой добавкой к моторному топливу. [c.78]

I кг смеси ацетилена и хлористого водорода - 2,3 квт ч, содержание гомологов ацетилена и олефинов не превышает 0,6 об.%. Газ пиролиза содержит эквивалентные количества ацетилена и хлористого водорода (по 18-20 об,%), необходиных для получения винилхлорида. Экспериментально полученные данные и результаты тернодинанических расчетов оказались близкими. [c.108]

Влияние температуры изучено в работе [14] на маслах, полученных в ретортах при высокой температуре. Образец масла, полученного при температуре 649°, содержит во фракции, выкипающей до 150 , 19% насыщенных соединений, 35%) олефинов и 46% ароматических. Та же фракция из масла, полученного при температуре 816"", содержит 1 % насыщенных соединений, 4% олефинов и 95 % ароматических. Температура получения масла также оказывает влияние на состав ароматических фракций, повышая содержание исходных соединений для образования гомологов при увеличении температуры процесса. Эта закорюмерность иллюстрируется данными табл, 6, [c.70]

Спирты. Можно было ожидать, что спирты, которые легко дегидратируются в олефиновые углеводороды, должны участвовать в реакции оксосинтеза, особенно если в качестве катализатора применяется гидро-карбонилкобальта — очень сильная кислота. Так, трет-бутиловый спирт легко превращается в изовалериановый альдегид. Первичные спирты в реакции оксосинтеза обычно дальше не реагируют фактически синтез можно направить на получение этих спиртов как главного продукта реакции. Однако имеются два примечательных исключения. Метанол реагирует, хотя гораздо медленнее и при более высокой температуре, чем олефины, при этом образуется смесь продуктов, основным из которых является гомолог исходного спирта — этанол [27]. [c.297]

Неудачным с точки зрения промышленной эффективности является то, что алкилирование не останавливается на получении этилбензола, а идет дальше с образованием диэтилбензолов и более высокозамещеиных го гомологов. Условия реакции и катализатор надо подбирать таким образом, чтобы контролировать побочную реакцию. Первоначально зто достигалось на основе использования закона действия масс в зоне реакции поддерживалось высокое отношение бензола к олефину не только путем контроля суммарного отношения в сырье, но в некоторых случаях также путем поддерживания внутренней рециркуляции бензола. [c.490]

В отучае того или иного экономически приемлемого технологического решения проблемы крэкинга или ожижения метана замкнется круг использования для синтетического получения нефти коксовальных газов, включаюпщх в качестве главных компонентой водород, окись углерода, олефины и метан и его гомологи. Это не может не отразиться благоприятным образом также на экоио- мических показателях нромышгаенного испоаьзования водорода, окиси угл е(рода и олефинов швель-газа и газа высокотемпературного коксо(вания. [c.436]

Ранее простейшие гомологи бензола выделяли из фракций каменноугольной смолы, но возрастающие требования промышленности к количеству и качеству сырья для его-- дальнейшей переработки привели к поискам новых источников их получения. Алкилароматические углеводороды могут быть выделены из тяжелых смол пиролиза нефти, сверхчеткой ректификацией фракций риформинга, с помощью реакции Вю ца—Фиттига, ацили-рованием ароматических углеводородов и последующим восстановлением образующихся при этом кетонов и т. д. Все эти методы значительно уступают процессу алкилирования ароматических углеводородов олефинами ввиду высоких технико-экономических показателей его. Это обусловлено обеспечением процесса доступным и дешевым сырьем, производимым крупнотоннажными производствами, глубокой проработкой его химизма, довольно простым оформлением и получением больших выходов целевых продуктов при высокой селективности процесса. [c.5]

Промышленное производство этилбензола было организовано в 1936 г. В период Второй мировой войны в ряде стран широкое применение в качестве высокооктановой добавки для карбюраторных авиационных двигателей нашел кумол (изопропилбензол). С переходом авиации на реактивное топливо интерес к производству алкилбензолов продолжал возрастать. Это объясняется тем, что резко возросла потребность в ряде сырьевых источников, получение которых связано с алкилированием бензола и его гомологов. Например, из этилбензола получают стирол, который нашел широкое практическое применение, из кумо-ла—фенол, ацетон, а-метилстирол. Из диалкилбензолов синтезируют терефталевую кислоту и фталевый ангидрид. Сульфированием нонил- и додецилбензола производят сульфонаты — высокоэффективные поверхностно-активные вещества. Моно- и полиалкилнафталины —великолепные теплоносители, а их сульфонаты — эмульгаторы в производстве синтетического каучука. В широком масштабе проводится алкилирование бензола и нафталина тримерами и тетрамерами пропилена, димерами и три-мерами бутенов и пентенов, а также высшими олефинами. Алкилирование является перспективным процессом в связи с необходимостью разработки новых видов сырья для производства полимеров, синтетического каучука, новых компонентов топлив, присадок и масел. [c.6]

Поскольку реагирующие олефины представлены серией гомологов, то этот процесс приводит к получению равностатистической смеси четных и нечетных нормальных алканов. [c.198]

Я. Т. Эйдусом, К. В. Пузицким и П. Д. Зелинским [13, 14] была разработана реакция конденсации этилена п его гомологов с окисью углерода и водорода под атмосферньш давлением. В отличие от оксосинтеза, эта реакция приводит к образованию почти исключительно углеводородов и притом преимущественно нормального строения, среди которых около 40% приходится на олефины, а 60% на парафиновые углеводороды. При соотношении в газовой смеси СО Нз СоН = 1 2 3 выход жидкпх продуктов составляет 300—400 мл/м . При замене этилена пропиленом выход жидких продуктов повышается до 500—600 мл/м . Разгонка продуктов, полученных из низших олефинов, показала, что 40% их приходится на долю бензиновой фракции (углеводороды состава Сд — Сд), которая вряд лп может представить практический интерес ввиду крайне низкого ее октанового числа. Реакция, возможно, представит и практический интерес, если удастся введением добавок й катализатор остановить полимеризацию этилена на стадии димера или если полимеризацией высших олефиновых углеводородов спнтина пли [c.210]