Целлюлоза зависимость от степени полимеризации

На деструкцию целлюлозы под действием УФ-лучей указывают потеря массы, а также-уменьшение содержания альфа-целлюлозы и степени полимеризации. Для фильтровальной бумаги (ватман № 1) наблюдали линейную зависимость потери массы от продолжительности облучения вплоть до 5,6 % после 16 ч облучения [22]. В течение первого часа СП снизилась резко с 2000 до 600, а затем понижение ее происходило медленно — до 300 после 16 ч облучения. Полученные данные показали, что деструкция целлю- [c.278]

Зависимость растворимости ксаитогената целлюлозы от степени полимеризации [c.115]

Рис 2 5 Зависимость степени полимеризации триацетата целлюлозы от температуры сиитеза. [c.45]

Рис. 12. Зависимость степени полимеризации ацетата целлюлозы от степени замещения при различном содержании бензола в смеси

Рис. 3. Зависимость предела прочности при растяжении ацетата целлюлозы от степени полимеризации.

Рис. 4. Зависимость относительного удлинения при разрыве ацетата целлюлозы от степени полимеризации.

Рис. 28. Зависимость степени полимеризации целлюлозы от продолжительности помола.

Кинетика изменения степени превращения по массе нерастворимой целлюлозы (а) в процессе деструкции хлопкового пуха в 6 н. НС1 при 100 °С и зависимость степени полимеризации Pv от а для того же процесса [41]. [c.190]

Концентрацию раствора целлюлозы выбирают в зависимости от предполагаемой степени полимеризации от 0,1 г/л при степени полимеризации 2800 до 1,0 г л при степени полимеризации 250. Для технических древесных целлюлоз со степенью полимеризации 800—1000 обычно применяют концентрацию 0,4 г/л, что при объеме раствора 40 мл соответствует навеске 0,0160 г. [c.292]

Рис. 54. Изменение содержания о-целлюлозы и степени полимеризации хлопковой целлюлозы в зависимости от времени облучения ее ультрафиолетовыми лучами.

Ацетаты целлюлозы стойки к действию разбавленных кислот, бензина, бензола, масел и этилового спирта. Едкие щелочи омыляют ацетатные группы. Термостабильность ацетатов целлюлозы изменяется от 210 до 270 °С в зависимости от степени полимеризации и метода получения. Они воспламеняются, горят слабо и затухают. [c.102]

В зависимости от условий проведения реакции образуются продукты разной степени этерификации и полимеризации, различающиеся по свойствам. Для производства пластмасс, пленок и лаков применяют нитраты целлюлозы, содержащие 10,5— 12,5% азота и имеющие степень полимеризации 150—800. Эти эфиры называются коллоксилинами. [c.102]

Функциональное предназначение полисахаридов в живой клетке определяет в значительной степени их структурные особенности. В зависимости от выполняемой ими роли полисахариды можно подразделить на три группы. Структурные полисахариды, такие как целлюлоза или кси-лап в клеточных стенках растений, хитин в наружном скелете членистоногих и насекомых, образуют протяженные цепи, которые, в свою очередь, укладываются в прочные волокна или пластины и служат своего рода каркасом в живом организме. Резервные полисахариды, как амилоза (составная часть растительного крахмала), гликоген (животный крахмал), глюкоманнаны (резервное вещество ряда растений), часто характеризуются разветвленной структурой, где длина наружных и внутренних ветвей варьируется в довольно широких пределах, или состоят из набора линейных цепей с различной степенью полимеризации. Полисахариды данной группы важны для энергетики организма. Наконец, каррагинан, мукополисахариды соединительной ткани и другие гелеобразующие полисахариды часто состоят пз линейных цепей, которые, образуя достаточно большие ассоциаты и удерживая воду, превращаются в плотные гели. [c.17]

Молекулярная масса целлюлозы варьирует в широких пределах (от 50 ООО до 2,5 млн.) в зависимости от происхождения образца. Целлюлоза — линейный полимер с одинаковыми звеньями и связями, поэтому размер ее цепной молекулы обычно характеризуют степенью полимеризации (СП) [c.59]

Нитрат целлюлозы — один из наиболее важных производимых в промышленности сложных эфиров целлюлозы. Нитраты целлюлозы различают по степени полимеризации (СП), степени замещения (СЗ) и растворимости в органических растворителях. В зависимости от этих показателей они находят различное применение. Нитраты целлюлозы с СЗ 1,8—2 (10,5—И,1 % Ы), растворимые в этаноле, используют для пластиков (целлулоида) и лаков нитраты с СЗ 2—2,3 (11,2—12,2 % М), растворимые в метаноле, сложных эфирах, ацетоне, метилэтилкетоне, — для лаков и клеев нитраты с СЗ 2,2—2,8 (12—13,7 % Ы), растворимые в ацетоне,— для производства взрывчатых веществ (бездымного пороха, динамита). [c.382]

Наиболее важной характеристикой является начальная скорость поглощения О2. Между ее величиной и степенью полимеризации целлюлозы установлена прямо пропорциональная зависимость. Поэтому заслуживает внимания более детальное рассмотрение связи между начальной скоростью и содержанием карбонильных групп. На рис. 3.2. показана зависимость начальной скорости от медного числа для целлюлоз с разным положением карбонильных групп. У хлопковой целлюлозы с увеличенным медным числом за счет гидролиза (кривая 1) она значительно выше, чем начальная скорость хлопка, подвергнутого окислению йодной кислотой и содержащего карбонильные группы в положении 2 иЗ (кривая 5). Древесные целлюлозы различного типа по характеру зависимости начальной скорости окисления от содержания карбонильных групп в большей степени приближаются к гидролизованному хлопку (кривая 2). [c.67]

Хотя деструкция часто является нежелательной побочной реакцией, ее нередко проводят сознательно для частичного снижения степени полимеризации, чем облегчаются переработка и практическое использование полимеров. Например, в производстве лаков на основе эфиров целлюлозы, когда непосредственное растворение этих веществ дает слишком вязкие растворы, неудобные для нанесения покрытий, исходную целлюлозу подвергают предварительной деструкции. Частичная деструкция (пластикация) натурального каучука на вальцах облегчает его переработку в резиновые изделия. Реакция деструкции используется для установления химического строения полимеров, для получения ценных низкомолекулярных веществ нз природных полимеров (гидролитическая деструкция целлюлозы или крахмала в глюкозу, белков в аминокислоты), при синтезе привитых и блок-сополимеров и т. д. Изучение деструкции дает возможность установить, в каких условиях могут перерабатываться и эксплуатироваться полимеры оно позволяет разработать эффективные методы защиты полимеров от различные воздействий, найти способы получения полимеров, которые мало чувствительны к деструкции, и т. д. Знание механизма и закономерностей деструкции дает возможность усилить или ослабить ее по желанию в зависимости от поставленной задачи. [c.621]

Между временем гидролитической деструкции целлюлозы в гомогенной среде (фосфорная кислота) и величиной 1/л , где — среднечисловая степень полимеризации, существует прямолинейная зависимость. Это вытекает из следующих соображений. Пока молекулярная масса сравнительно большая, а число распавшихся связей в системе очень мало по сравнению с их общим количеством, связи в середине макромолекулы не отличаются от тех, которые расположены ближе к концу цепи. Вследствие такой равноценности связей они все разрываются с.одинаковой скоростью, и число концевых групп, возникших в единицу времени за счет этих разрывов, будет постоянным. Теперь, поскольку молекулярная масса обратно пропорциональна количеству концевых Групп в системе которое меняется с постоянной скоростью, зависимость между и вре- [c.625]

Рис. 2.4. Изменение средней степени полимеризации фракций образцов древесной целлюлозы 1 п2 в зависимости от содержания С(1 в кадоксене.

Из изложенного мы можем заключить, что кривая, дающая зависимость температуры плавления кристаллов гомологического ряда от степени полимеризации, должна обладать максимумом. Последнее обстоятельство позволяет ожидать, что ряд высокополимерных веществ должен уже при нормальной температуре обладать или жидкой, или жидкокристаллической структурой. Действительно, хорошо известно, что ряд исследователей обнаружили отсутствие кристаллической структуры у многих высокополимеров (каучук [6], целлюлоза [7]). Часто предполагают, что причиной отсутствия кристаллического состояния является медленная кинетика упорядочения длинных цепей вследствие их размеров и перепутанности. Следовательно, [c.221]

На рис. 88 показано изменение степени полимеризации СЯ( в зависимости от / для образцов триацетата целлюлозы, выраженное уравнением (2), в котором необходимые значения получены при замене соответствующих величин СЯ( и / (25 час). [c.137]

Зависимость между [т]] и степенью полимеризации Р нитратов целлюлозы описывается ур-нием [т)] = Л Р (табл. 2). [c.189]

Зависимость прочности при растяжении пленок из непластифицированных эфиров целлюлозы от средней степени полимеризации 1 — нитрат целлюлозы, 2 — ацетат целлюлозы, 3 — этилцеллюлоза, 4 — ацетобутират целлюлозы. [c.433]

Ацетат целлюлозы — аморфный порошок белого или желтоватого цвета. Реже, в зависимости от режима процесса, ацетат целлюлозы имеет волокнистое строение. Средний молекулярный вес технического ацетата целлюлозы 37 ООО—39 ООО, при степени полимеризации 130—135. Как и для других эфиров целлюлозы, его молекулярный вес зависит от условий процесса. [c.362]

Многочисленные исследования влияния степени полимеризации на механические свойства полимеров показали, что полимер обладает измеримой механической прочностью только при некотором минимальном значении степени полимеризации, лежащем обычно между 40 и 80. По мере увеличения средней степени полимеризации прочность полимера непрерывно увеличивается (рис. IV. 1). Верхняя кривая, ограничивающая заштрихованную область на рис. IV. 1, относится к полиамидам, нижняя — к полио.пефинам -Между этими кривыми располагаются соответствующие кривые для таких полимеров, как, например, сложные зфиры целлюлозы. До степени полимеризации около 250 соблюдается пропорциональная зависимость между механической прочностью и степенью полимеризации. Затем кривая изгибается, и после достижения степени полимеризации порядка 600 дальнейшее увеличение молекулярной массы уже мало отражается на прочности полимеров. [c.173]

Аналогично ведут себя растворы ксантогената целлюлозы. На рис. f. 4 приведена зависимость вязкости раствора ксантогената целлюлозы (6,16% целлюлозы со степенью полимеризации 629, 8,37% едкого натра, Y Su = 89,3, температура 20° С) от напряжения сдвига Вязкость изменяется от 225 до 1 пз. Именно в этой области лежат напряжения сдвига, [c.118]

Грален вычислял скорость седиментации и диффузии для нулевой концентрации 5о и Во по простой линейной функциональной зависимости между количествами и концентрацией. Позднее Юлландер 1127] предложил упрощенные методы определения 5. Значения степени полимеризации, полученные Граленом для медноаммичного раствора, больше тех, которые были получены другими авторами, и значительно больше значений, вычисленных по вязкости с помощью константы Кремера (табл. 16). Сравнивая значения степени полимеризации, указанные в табл. 16 и 17, можно видеть, что при нитрации в обычных условиях происходит значительная деполимеризация целлюлозы и степень полимеризации медноаммиачного раствора целлюлозы, измерявшаяся в ультрацентрифуге, является, как теперь полагают некоторые исследователи, завышенной. [c.215]

Волокна хлопка на 96-98% состоят из альфа-целлюлозы со степенью полимеризации от 5000 до 10000. Целлюлоза имеет аморфно-кристалическое строение. Хлопковое волокно полое, имеет канал, первичную и вторичную стенки. Конец волокна заостренный, а другой, в месте отрьша, тупой. Обе стенки образованы фибрилами, расположенными под различными углами, в зависимости от толщины волокон. Волокна скручены вокруг своей продольной оси. [c.13]

Ацетаты целлюлозы — в зависимости от метода получения по-рошкообразные или волокнистые вещества. Степень полимеризации в зависимости от условий их получения составляет 200—500. [c.261]

Справедливость этой формулы подтверждается данными частичного кислотного и ферментативного гидролиза, а также ацетолиза " . Этими методами были получены наборы олигосахаридов (целлобиоза и ее олигомергомологи), состоящих только из р - 1- -4-связанных О-глюко-пираноз. При периодатном окислении целлюлоза поглощает 1 моль окислителя на моносахаридный остаток, причем разрушаются практически все моносахаридные остатки . Точность метода, достигнутая в настоящее время, позволяет утверждать, что другие типы связей в структуре целлюлозы могут встречаться не чаще, чем одна на 1000 остатков глюкозы. Определение молекулярного веса дает различные значения в зависимости от метода получения целлюлозы, так как вытянутые молекулы полисахарида сравнительно легко подвергаются деградации. Принято считать,, что степень полимеризации целлюлозы не ниже 3000 и может достигать 10 ООО, что соответствует молекулярным весам порядка 10 . [c.524]

На рис. 1.2 показана в двойных логарифмических осях зависимость расстояния между концами макромолекулы от степени полимеризации целлюлозы в растворе ЖВНК и кадоксене [10]. Величина сегмента Ат, рассчитанная для указанных растворов по формуле (1.7), дает соответственно величины 292 и 173 А, т. е. [c.18]

По молекулярному строению целлюлоза представляет собой линейный полимер, ангидроглюкозные звенья которого связаны / -1,4-В-глюкозидными связями Степень полимеризации (СП) нативной целлюлозы может составлять более 10 тыс, а молекулярная масса — более 1,5 млн Длина одного ангидроглюкозного звена равна 5,15 А, следовательно, длина молекулы целлюлозы будет около 5 мкм [1, 2] СП изменяется в зависимости от фазы роста растения На ранних стадиях роста целлюлоза имеет низкую СП, пориста и обладает более высокой сорбционной способностью по сравнению с целлюлозой созревшего растения [c.7]

Как показано на рис. 8.3, снижение степени полимеризации низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы наиболее интенсивно происходит у образцов с большим содержанием азота. Указанная закономерность отчетливо проявляется, если выразить скорость падения степени полимеризации в зависимости от содержания азота в исходном продукте (рис. 8.4). [c.175]

Было высказано предположение, что узлы разветвлений цепей являются одним из возможных типов структурных аномалий, обусловливающих наличие слабых связей. Однако химические исследования показали, что растительная целлюлоза не содержит заметного количества боковых цепей и совершенно не содержит их при превращении ее путем соответствующей обработки в растворимый материал со степенью полимеризации порядка 2000 [29]. В то же время бактериальная целлюлоза имеет умеренно разветвленное строение. Это различие между бактериальной и растительной целлюлозами резко проявляется в их вязкостных характеристиках.Так, кривая зависимости приведенной вязкости Цат./с от концентрации для бактериальной целлюлозы напоминает аналогичную кривую для амило-пектнна, который, как известно, разветвлен, в то время как растительная целлюлоза по своим вязкостным свойствам напоминает амилозу [30]—неразветвленный полимер. Узлы разветвлений в бактериальной целлюлозе, по-видимому, действительно обусловливают наличие слабых связей, поскольку вязкость раствора этого полимера уменьшается при обработке его 1%-ным раствором едкого натра, в то время как на целлюлозу рами близкого молекулярного веса этот реагент не действует. [c.109]

Для экспериментов готовили растворы различной концентрации четырех образцов целлюлозы с различными значениями степени полимеризации либо в ксантогенате натрия, либо в водном растворе гидроокиси натрия и затем проводили изотермическую кристаллизацию из разбавленного раствора, повышая температуру или же увеличивая степень разбавления раствора. Измерения приведенной вязкости раствора в зависимости от времени показали, что вязкость резко возрастает непосредственно перед началом кристаллизации, что предположительно было отнесено к образованию внутримолекулярных водородных связей, приводящему к ожестчению молекулярной цепочки. Кроме того, данные электронно-микроскопических исследований дали основание предположить, что образовавшиеся кристаллические структуры представляют собой кристаллы с выпрямленными цепями. Кроме того, была сделана попытка провести кристаллизацию из раствора в условиях, исключающих возмоншость образования внутримолекулярных водородных связей. В качестве подходящего растворителя был выбран водный раствор гидроокиси натрия и эквимолярного количества метанола. Результаты эксперимента показали, что возрастания вязкости, предшествовавшего началу кристаллизации в предыдущем случае, не наблюдается, а сформировавшиеся в этих условиях кристаллы имели иную морфологическую форму и представляли собой пластинчатые кристаллы. [c.202]

Получение. Для получения Н. ц. применяют коротковолокнистую хлопковую целлюлозу (линт). Технология получения Н. ц. включает след. стад1[и 1) приготовление нитрующей смеси 2) подготовка (рыхление и сушка) целлюлозы 3) нитрация целлюлозы 4) стабилизация и обезвоживание. Разрыхленную и высутпен-ную целлюлозу при получении, напр., коллоксилина нитруют смесью, состоящей из 20—25% азотной к-ты, 55—60% серной к-ты и 18—20% воды, в специа.иьных аппаратах (нитраторах) или в центрифугах при 30— 45 °С и модуле ванны 40—50 (отношение массы нитрующей смеси к массе целлюлозы). В зависимости от темп-ры продолжительность процесса составляет 20— 60л ии. При получении пироксилинов состав нитрующей смеси (20—30% HNO.,, 60—70% H2SO4 и 5-10% HjO), а также условия нитрации другие. Чем выше содержание воды, тем ниже степень полимеризации. Максимальная (2,8) степень замещения Н. ц. достигается при содержании воды в нитрующей смеси 3,5—5%. После завершения нитрации образовавшийся продукт отжимают от кислотной смеси и многократно промывают холодной и горячей водой, слабым р-ром сэды и снова водой. Затем Н. ц. отжимают и выпускают в виде рыхлой волокнистой массы желтоватого цв( та. Хранят Н. ц. с содержанием воды 20—35%. Если необходимо, Н. ц. обезвоживают, вытесняя воду спиртом. Требуемая степень полимеризации, а соответственно и вязкость получаемых р-ров II. ц. достигаются их кипячением в воде ири 125—140 °С под давлением 2 — 3 Мн м (20—30 кгс/см ). [c.190]

В результате более новых исследований, проведенных с амилопек-тином, отделенным от амилозы, получены значения, лежащие в пределах 1 000 000—6 000 000 (степень полимеризации /1=6000—36 000). Напротив, при применении метода метилирования указанным в случае целлюлозы способом получено 4,5% 2,3,4,6-тетраметилглюкозы, откуда следует, что длина цепи равна примерно 24 глюкозным остаткам (Хеуорс). Новейшие исследования, дополненные хроматографическим исследованием тетраметилглюкозы, указывают, что длины цепей лежат в пределах 18—26 глюкозных остатков в зависимости от растения. К аналогичным результатам приводит и современный перйодатный метод. [c.313]

Технич. продукт — белые с сероватым или желтоватым оттенком гранулы плотн. 1,2 г/см , степень замещения гидроксильных групп в глюкозном остатке 1,9—2,4, т. пл. 90—170 °С (в зависимости от степени замещения и степени полимеризации), т. стекл. 100—120 °С. Б. термопластична, растворима в высших алифатич. и циклич. кетонах, сложных эфирах, в смесях ароматич. углеводородов со спиртами, тетрахлорэтане совместима с большинством пластификаторов и синтетич. смол несовместима с др. эфирами целлюлозы и виниловыми полимерами. Продукт трудновоспламеняем, малогорюч (при горении плавится и затухает). Пленки и покрытия из Б. характеризуются следующими свойствами [c.127]

Строение. Химическая формула целлюлозы, выведенная на основании определения ее элементарного состава и молекулярного веса, имеет вид ( gHioOs) , причем п (степень, или коэффициент, полимеризации) в зависимости от условий приготовления препарата целлюлозы колеблется в пределах от 100—200 до 6 ООО—10 ООО . Молекулярный вес целлюлозы, выделенной из растительных материалов в особенно мягких условиях, достигает 10—20 миллионов (Сведберг, О. П. Голова), что соответствует степени полимеризации [c.622]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология