Гафний методика

Методика анализа аналогична описанной на стр. 103, но вместо раствора сульфата титана берут раствор сульфата циркония или сульфата гафния. [c.160]

Определение вольфрама в присутствии молибдена. Методика анализа аналогична описанной на стр. 104, по вместо раствора сульфата титана применяют раствор сульфата циркония или гафния. [c.160]

Ионы гафния и циркония реагируют аналогично, давая окрашенный комплекс в органическом экстракте, поэтому методика применима для определения гафния в отсутствие циркония. [c.202]

По данным нескольких сотен определений, методика обеспечивает хорошую воспроизводимость результатов при концентрации двуокиси гафния от 0,01 до 0,25% относительная погрешность определения 5—7%. [c.21]

Предварительная обработка зависит от состава образца. Определению урана не мешают кальций, кадмий, кобальт, хром (III), медь, алюминий, железо (II), ванадий (IV), сульфаты, перхлораты, нитраты, ацетаты, цитраты и тартраты. Мешающее действие циркония, тория, гафния, железа (III), ванадия (V), хрома (VI), фосфатов, избытка фторидов устраняют по приведенным ниже методикам. [c.378]

Перед тем, как приступить к дробной перекристаллизации, необходимо перевести фосфаты циркония и гафния в растворимые в кислотах соединения. При нагревании сырого фосфата со смесью едкого натра и перекиси натрия образуется плотное белое перекисное соединение, которое легко отмывается от растворимых фосфатов и растворяется в кислотах с выделением кислорода [3]. Эта реакция использована в настоящей методике с тем изменением, что вместо перекиси натрия применяется 30-процентная перекись водорода. [c.71]

Определение гафния (IV). Методика применима для определения гафния при концентрации его, превышающей 0,1 мкг мл. [c.111]

Выше уже упоминалось о работе [125], посвященной газовой хроматографии алкоксидов циркония и гафния. Опубликовано несколько работ по газовой хроматографии хлоридов циркония(1У) и гафния(1У) [138, 141, 153, 154]. Интересно, что газохроматографическое разделение циркония и гафния в виде хлоридов осуществляется значительно легче [141, 153] (рис. VII.13). Однако ни одной методики количественного газохроматографического определения циркония и гафния не описано. [c.91]

При изучении экстракции циркония (IV), гафния (IV) и ниобия (V) из сернокислых растворов с использованием радиоактивных изотопов методика эксперимента аналогична описанной . [c.33]

Основными достоинствами аналитических методов, основанных на измерении радиоактивного излучения, являются низкий порог обнаружения анализируемого элемента и широкая универсальность. Радиоактивационный анализ имеет абсолютно низший порог обнаружения среди всех других аналитических методов (10 г). Достоинством некоторых радиометрических методик является анализ без разрушения образца, а методов, основанных на измерении естественной радиоактивности, — быстрота анализа. Ценная особенность радиометрического метода изотопного разведения заключена в возможности анализа смеси близких по химико-аналитическим свойствам элементов, таких, как цирконий + гафний, ниобий + тантал и др. [c.275]

Синтез n- и о-аминобензоатов осуществлялся [34 ] по методике,, используемой для получения нитробензоатов [33]. Из диэтил-фталатного раствора выделен п-аминобензоат гафния состава [c.249]

Для перевода циркония и гафния в раствор отрезки бумаги, содержащие зоны этих элементов, смачивают раствором нитрата кальция и сжигают при температуре 700—800° С. Золу растворяют в 0,5 мл 5-н. НС1 и в растворе определяют цирконий и гафний колориметрическим методом с использованием реактива арсеназо или фенилфлуорона. Получаемые по этому методу результаты анализа совпадают в пределах 1—3% с данными спектрального анализа. Недостатком этой методики является большая продолжительность анализа (1—2 дня). [c.385]

На комбинации весового определения суммы окислов циркония и гафния и титрования калиевой щелочью определенного объема смеси растворов их азотнокислых солей с известной концентрацией основана методика количественного определения гафния в присутствии циркония с точностью 0,5% [157]. [c.387]

Предложена методика определения микрограммовых количеств циркония и гафния экстракцией их оксихинолинатов хлороформом из водных растворов с pH 4,5—11,3 с последующим измерением оптической плотности при 385 нм [2291. Молярный коэффициент поглощения равен 1,4 W. Методика пригодна для определения 3— 60 мкг циркония и 6—120 мкг гафния в 10 мл хлороформа. [c.402]

Существенный вклад внесла аналитическая химия в решение такой важной проблемы современной науки, как синтез и изучение свойств трансурановых элементов. Предсказание химических свойств трансурановых элементов оказалось более сложным, чем для элементов, входящих в периодическую систему в ее старых границах, так как не было ясности в распределении новых элементов по группам. Трудности усугублялись и тем, что до синтеза трансурановых элементов торий, протактиний и уран относились соответственно к IV, V и VI группам периодической системы в качестве аналогов гафния, тантала и вольфрама. Неправильное вначале отнесение первого трансуранового элемента № 93 к аналогам рения привело к ошибочным результатам. Химические свойства нептуния (№ 93) и плутония (№ 94) показали их близость не с рением и осмием, а с ураном. Было установлено, что трансурановые элементы являются аналогами лантаноидов, так как у них происходит заполнение электронного 5/- слоя, и, следовательно, строение седьмого и шестого периодов системы Д. И. Менделеева аналогично. Актиноиды с порядковыми номерами 90—103 занимают места под соответствующими лантаноидами с номерами 58—71. Аналогия актиноидов и лантаноидов очень ярко проявилась в ионообменных свойствах. Хроматограммы элюирования трехвалентных актиноидов и лантаноидов были совершенно аналогичны. С помощью ионообменной методики и установленной закономерности были открыты все транс-кюриевые актиноиды. Рекордным считается установление на этой основе химической природы элемента 101 — менделевия, синтезированного в начале в количестве всего 17 атомов. Аналогия в свойствах актиноидов и лантаноидов проявляется также в процессах экстракции, соосаждения и некоторых других. Экстракционные методики, разработанные для выделения лантаноидов, оказались пригодными и для выделения актиноидов. [c.16]

Удаление ниобиотанталатов, титаноколумбатов и ти-таносиликатов можно также начать обработкой минерала фтористоводородной кислотой. Эта методика имеет то преимущество, что ниобий, тантал, уран (4), скандий, титан, цирконий и гафний растворяются , а кремний улетучивается в виде четырехфтористого кремния редкоземельные элементы остаются в форме трудно растворимых фторидов. Затем остаток нагревают с кон- [c.38]

Методика (сы. стр. 203) для определения циркония (или гафния) в ниобии и ниобиевых сплавах может быть приыенена для анализа вольфрама при условии, что цирконий (или гафний) сначала отделяется следующим образом. [c.216]

Для способа гарниссажа была предложена новая методика выращивания фианитов [106], химическую основу которых составляют диоксиды редких металлов — циркония и гафния, а в качестве стабилизирующих компонентов используются оксиды других элементов скандия, иттрия и редкоземельных элементов с высокими температурами плавления. [c.133]

Методика опробирована на цирконах и эвдиалитах, содержание гафния в которых соответственно составляет 2 и 0,2%. Чувствительность метода при фотометрическом определении га-Ю %, при гравиметрическом—п-10" %. Средняя относительная ошибка 5—7%. Продолжительность определения —20— 24 часа, включая разложение образца и хроматографическое разделение. [c.96]

Определение циркония в гафнии с применением арсеназо I1U Исключительным сходством химических свойств циркония и гафния объясняется то, что почти все применяемые для их фотометрического определения органические реагенты дают совершенно идентичные окраски с ионами обоих элементов. Однако некоторые окрашенные комплексы гафния при высокой кислотности несколько менее устойчивы, чем комплексы циркония. Так, например, руфигалловая кислота [415] и 2,4-ди-сульфобензаурин-3,1 -дикарбоновая кислота [172] образуют с ионами гафния окрашенные комплексы, разрушающиеся при высокой кислотности, в то время как такие же комплексы циркония в аналогичных условиях устойчивы. Показано также, что оптическая плотность растворов комплекса гафния и арсеназо I в 1 НС1 резко снижается по сравнению с оптической плотностью в 0,25 N H I, в то время как оптическая плотность растворов комплекса циркония с этим реагентом снижается лишь незначительно. На этом основании была предложена методика определения 20% окиси гафния и выше в смеси с окисью циркония [141]. [c.143]

Но как получить химические соединения, если элемент живет доли секунды, а подобные реакции (с гафнием) до сих пор проводили в растворах, которые нужно было перемешивать секунды Специально для этого была разработана новая методика проведения реакций в газовом потоке , когда скорости реакции значительно более высокие. Проведенные исследования показали, чхо элемент № 104 дал устойчивое химическое соединение с хлором. Так химики подтвердили открыт( е физиков был получен новый элемент, аналог гафния, первый тяжелый неак-тииоид. [c.236]

Цирконий (IV) и гафний (IV) очень прочно удерживаются катионитами и могут быть количественно поглощены из 1М НС1. При низкой кислотности раствора поглощение протекает менее полно из-за частичной полимеризации ионов. Из 1М HG1 титан (IV) поглощается лишь в малых количествах и легко может быть элюирован той же самой кислотой. Основанный на этом метод отделения титана от циркония описан в работе Т. А. Белявской, И. П. Алимарина и И. Ф. Колосовой [11 ]. При хроматографическом элюировании цитратным раствором эти элементы появ-пяются в элюате в обратной последовательности [20]. Весьма просто осуществляется также выделение циркония из солянокислых растворов, содержащих хром и алюминий. Цирконий поглощают из 1М НС1, затем колонку промывают 1—1,5М HG1 для полного удаления хрома и алюминия и, наконец, элюируют цирконий 5М HG1. Эта методика использовалась в работах Т. А. Белявской и М. К. Чмутовой [12], Стрелова [106] и Ю. А. Усатенко и Л. И. Гуреевой [111 ]. Возможно также отделение циркония от железа и тория в солянокислых растворах [93]. [c.349]

НГСи — также легко летучее белое кристаллическое вещество. Зависимость упругости пара тетрахлорида гафния, по данным Сун Инь-Чжу и И. С. Морозова [474], приведена на рис. 20. В работе Палко, Риона и Куна (475] описана методика определения упругости пара 2гСи и Н1С14 на установке с оловянным манометром, приведены результаты эксперимента и даны уравнения давления паров над твердой фазой для обоих тегра-хлоридов. [c.180]

Нами разработана методика определения гафния в двуокиси циркония в интервале концентраций от 0,01 до 0,25% на приборе средней дисперсии ИОП-28 с трехлинзовым конденсором (ширина щели 12 мк). Для питания разряда служил генератор ДГ-2 в искровом режиме. Для стабилизации тока в рабочем разрядном прмежутке (/ = 1,2 а) последовательно с ним был включен дополнительный разрядник с двумя медными электродами диам. 1,5 мм. [c.19]

В работе был применен синтезированный нами по методике [7] реактивно чистый нитрат гафнила HfO (N03)2-2Н2О, азотная кислота х. ч. , дважды перегнанная вода, катионит КУ-2, из которого предварительной обработкой были удалены растворимые примеси. [c.25]

Методика. К 3 мл анализируемого раствора прибавляют 10 мл 10 н. азотной кислоты и 1,3 мл 30—35%-ной перекиси водорода. После перемешггвзния раствора к нему добавляют 15 мм 0,5 М раствора НТТЛ в ксилоле и встряхивают смесь 15 мин. За одну экстракцию извлекается более 90% железа. Вторая операция со свежей порцией экстрагента позволяет экстрагировать железо практически полностью. При этих условиях экстрагируются только цирконий, гафний и частично ниобий и протактиний. Эти элементы можно удалить из органической фазы e ью 0,25 н. фтористоводородной и 0,25 н. соляной кислот. [c.294]

В [53] определяли 1) в цирконии и гафнии на фоне 0,25 М растворе НЫОз, содержащем НСЮ4, после экстракции трибутилфосфатом в изооктане и реэкстракции урана водой.. Еп=—0,58 В (р. д.), ен=ЫО- %. При определении урана по этой методике в навеске 0,5 г не [c.131]

В диаграммах состояния 51—Т1, 51—Zг,f5i—Н температуры плавления чистых металлов исправлены, согласно новейшим определениям Дирдорффа и Гейеса [441], а именно титана— 1668+ 10°, циркония—1855+15°, гафния2220 30°. Первые две температуры близки ранее указывавшимся, а последняя — почти на 250° выше, что, вероятно, объясняется различной чистотой гафния и точностью методики определения температуры его плавления. Получение силицидов переходных элементов IV, V и VI групп было описано выше и потому в этом разделе не приводится. [c.136]

Разработаны методики получения уксуснокислого гафнила и цирконила квалификации чистый из двуокиси гафния и фторцирконата калия. [c.154]

В качестве другого примера можно указать на методику разделения ионов циркония (IV) и гафния (IV). Для разделения эти катионы сначала переводят в анионные сульфатные комплексы, которые поглощают анионитом. При последующем элюировании 1 М раствором H2SO4, содержащим сульфат натрия, происходит их полное разделение сначала вымывается гафний, а затем цирконий. [c.355]

Определена растворимость двуокиси гафния в воде по методике контактирования НЮа с водой при различных температурах в течение 24—72 ч [44]. Установлено, что она незначительна и составляет 2,3 и 4,7 мкг в 100 г воды при температуре 35 и 90° С. В присутствии сульфата натрия или нитрата аммония растворимость НЮ увеличивается в соответствии с теорией Дебая-Гюкеля о влиянии ионной силы электролита на растворимость малорастворимых соединений. Поданным [114], двуокись гафния не растворяется в расплавленных фторидах щелочных металлов. [c.133]

Данная методика позже была использована для получения тетрахлорида гафния в укрупненном масштабе [65]. Двуокись гафния ( 600 г) вносилась в кварцевую трубку диаметром 100 мм и длиной 1000 мм. Скорость тока газовой смеси ( lj и I4) составляла примерно 10 л/ч, расход I4 — 3,2 г[г НЮг- За 21—24 ч хлорирования при 550° С 99% двуокиси гафния переходило в тетрахлорид. [c.180]

Для экстракционного выделения гафния и циркония перед спектральным анализом В. П. Живописцев с сотрудниками [117] предложил метод, основанный на способности диантипирилметана (ДАМ) экстрагировать эти элементы из растворов с концентрацией азотной кислоты 6 моль]л и выше. В качестве экстрагента применяют смесь хлороформа и бензола ( H I3 gHg= 3 7) с растворенным в ней ДАМ. 15—20 мл водной фазы, содержащей 5—300 мкг циркония или 9—600 мкг гафния, взбалтывают с 10 мл органической смеси, содержащей 0,4 г ДАМ. В процессе экстракции происходит расслаивание органического слоя на две фазы в одной из них ( третьей фазе ), объем которой не превышает нескольких капель и зависит от количества ДАМ, концентрируются полностью оба элемента. Эту третью фазу наносят по каплям на угольные электроды и после высушивания на воздухе определяют цирконий и гафний спектральным методом. Эта методика рекомендуется для определения циркония и гафния в магниевых и алюминиевых сплавах, редкоземельных элементах. [c.380]

Так, рекомендуется разделять гафний, цирконий и ниобий на катионите КУ-2, применяя в качестве элюанта растворы лимонной кислоты в хлорной или азотной кислоте [124, 125]. Цирконий и гафний сорбируются на катионите из растворов их оксихлоридов в 1-н. хлорной кислоте. Разделение проводят раствором, содержащим 0,025 моль1л лимонной и 1 моль/л хлорной или азотной кислот. Ниобий вымывается первым [124], затем — цирконий и потом — гафний. На этом основана методика определения циркония и гафния в присутствии ниобия, состоящая в том, что раствор, содержащий компоненты ниобиевого сплава и перекись водорода, пропускают через колонку (диаметром 2,5 мм, высотой слоя 25 см) с катионитов КУ-2 в Н-форме со скоростью 1 мл/мин [126]. При этом адсорбируются цирконий и гафний и частично — ниобий. Последний элюируют раствором, содержащим 1 моль/л НС1 и 1% перекиси водорода. После этого колонку промывают водой и вымывают цирконий 0,057-МОЛ. лимонной кислотой в 1-мол. соляной кислоте, а гафний — 0,33-мол. щавелевой кислотой в 1,5-мол. соляной кислоте. Количество гафния и циркония в фракциях после разделения определяют комплексонометрическим титрованием. [c.382]

Описана иодометрическая методика определения гафния с предварительным осаждением его в виде НГ (НАз04)2 из соляно- или сернокислых растворов [91,92] или в виде НГз (АзО из уксуснокислых растворов [161]. Отмытые от маточного раствора осадки растворяют в серной кислоте (2 5) и проводят иодометрическое титрование Аз04 раствором МзаЗаОз в присутствии бензола. Можно определить 1—130 мг гафния с ошибкой 4%, продолжительность анализа 30—35 мин. [c.388]

Г, а/СМ — 0,0047бЛ 2 — 0,00336 где А — вес суммы окислов циркония и гафния, мг а — расход комплексона III на титрование, мл К — коэффициент, учитывающий разбавление М — молярность раствора комплексона. По этой методике можно определять от 2,5 до 98% HfOj в сумме ZrOa и НЮз с удовлетворительной точностью. [c.391]

Методика определения заключается в том, что к анализируемому раствору, содержащему 3—30 мг циркония и гафния, добавляют НЫОз ДО 6 моль/л и взбалтывают его с 7%-ным хлороформным раствором ДАМ (Уд = 15—30 мл, Уо = 15 мл) в течение 5—10 мин. После отделения фаз экстракцию повторяют 10 мл экстрагента и несколькими порциями хлороформа. Из неводной фазы элементы реэкстрагируют подкисленным азотной кислотой раствором комплексона III, взятом в избытке, доводят pH реэкстракта до 2 и титруют избыток комплексона раствором нитрата висмута, определяя таким образом всю сумму экстрагирующихся и взаимодействующих с этилендиаминтелраацетатом элементов. После этого добавляют раствор фторида аммония, комплексы циркония и гафния с комплексоном I I разрушаются вследствие образования более прочных фторидных комплексов. Выделившееся эквимолекулярное количество комплексона III оттитровывают и находят общее количество циркония и гафния. [c.392]

Для увеличения точности Фрёйнд и Холбрук [188] применили метод дифференциальной спектрофотометрии, основанный на том, что Б качестве раствора сравнения используется не растворитель, а раствор ализаринового комплекса гафния оптимальной концентрации, которую устанавливают графическим методом. Светопо-глощение растворов, содержащих смеси ализаринатов гафния и циркония, измеряли по отношению к стандарту с постоянным поглощением, изготовленному из полосок цветного целлофана. Этот светофильтр характеризуется пропусканием при 530 н и, идентичным пропусканию раствора гафния оптимальной концентрации. В области 10—50% ZrOz ошибка определения составляет 0,5%. Авторы отмечают, что после некоторых преобразований описанная методика может быть использована и при анализе смесей с малым отношением Hf и Zr, встречающихся в природных минералах и рудах. [c.394]

По данным С. В. Елинсона и Н. А. Мирзояна [196], максимум оптической плотности соединений обоих металлов устанавливается при 1-н. НС1. С увеличением кислотности до 4-н. оптическая плотность гафниевого комплекса резко падает, циркониевого — изменяется очень мало. Основываясь на таком различии, авторы предложили методику определения малых количеств циркония в металлическом гафнии. Раствор, содержащий не более 50 мкг гафния в ЪО млн А моль л НС1, нагревают до кипения, по охлаждении добавляют 2 мл 0,05%-ного раствора арсеназо III и через 30 мин измеряют оптическую плотность на ФЭК-М с красным светофильтром. Содержание циркония (0,2—1,2%) в металлическом гафнии устанавливали по калибровочной кривой, используя в качестве нулевого раствор арсеназо П1, имеющий ту же кислотность. Средняя квадратичная ошибка определения составляет 20% при 0,5% и 10% при содержании 1% циркония в гафнии. Определению мешают Th, и (IV), Ti (IV), F- и оксалат-ионы. Ре (III) следует предварительно восстанавливать до Ре (II) аскорбиновой кислотой. [c.396]

Дисульфобензаурин-3,3 -дикарбоновая кислота, предложенная Кузнецовым [215, 216], дает с цирконием и гафнием розовое окрашивание. В растворе 0,3-н. НС1 окраска обоих элементов одинакова, а в 1,2-н. НС1 окраска циркониевого соединения в 2,4 раза интенсивнее окраски гафниевого соединения. Такое различие использовано для определения циркония и гафния при их совместном присутствии. Методика анализа заключается в определении светопоглощения растворов при указанных кислотностях на СФ-4 при 550 нм и вычислении из полученных величин экстинкции содержания каждого элемента. При средних соотношениях циркония и гафния погрешность определения составляет 1,5—2,0 отн.%, при малых содержаниях одного элемента в другом она достигает 10—15 отн. %. [c.398]

Методика определения циркония и гафния в их смеси состоит в следующем. Определяют tg а — при pH 1,1 и 2,2 для стандартных растворов циркония и гафния и ведут расчеты k по уравнению (XI,2). После этого, используя 6 Ю- -мол. растворы KI и Н2О2,0,004%-ный раствор крахмзлз и (0,1—1,0)- 10 -мол. рзстворы гзфния или циркония, строят градуировочные графики. Затем находят tga и tg a для анализируемого рзствора при pH 1,1 и 2,2 соответственно и по градуировочным прямым для гафния и циркония вычисляют их концентрации. [c.403]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология