Хелаты неорганические

В процессах окисления органических веществ в жидкой фазе часто используются не специально приготовленные катализаторы, а обычные неорганические соединения, в их состав обычно входят элементы, атомы которых легко меняют свою валентность, например Со, Си, Мо. Эти ионы, как правило, соединены с достаточно большими органическими фрагментами и образуют соли или хелаты, растворимые в окисляющемся органическом веществе. Некоторые из таких реакций окисления имеют радикальный характер, и добавление бром-иона может инициировать реакцию преимущественно вследствие образования атома брома - носителя цепи. [c.284]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Рамановская спектроскопия является важным методом структурного анализа неорганических соединений, особенно хелатов металлов и ионов в водных растворах. Это возможно за счет легкого получения колебательных полос металл-лиганд при волновых числах меньших 500 см . Рассматривая КР-спектры с соответствующими ИК-спектрами в этой области, которые трудно получить (почему ), можно провести полный структурный анализ соединений. [c.197]

Однако более предпочтительна работа с истинными растворами комплекса металла. Для этого используют органические растворители, смешивающиеся с водой (такие как спирт), которые образуют водную смесь, поддерживающую и реагент, и хелат в растворе. Однако для того, чтобы достаточно увеличить растворимость хелата, необходимы большие объемы органического растворителя. При этом возможно высаливание неорганических солей. Альтернативой является экстракция хелата органическим растворителем, не смешивающимся с водой. Этот вариант почти всегда является более предпочтительным при анализе следов элементов. [c.236]

Если константы устойчивости рассчитывают из данных по распределению, то, конечно, существенно, чтобы экспериментальные значения коэффициента распределения действительно относились к равновесным системам. Фазы можно разделять через различное время контактирования коэффициент распределения можно найти из двух различных экспериментов в одном случае вся радиоактивность первоначально находится в водной фазе, а в другом — в органической. Если достигнуто истинное равновесие, то значение 11в не должно зависеть от времени контакта фаз н исходного состояния системы. Часто равновесие достигается за несколько минут для систем комплексов с неорганическими лигандами, но оно может устанавливаться и до 24 час для распределения некоторых хелатов металлов [41]. [c.254]

Для неорганических объектов необходимо указать такл<е на возможность предварительного разделения анализируемых металлов путем применения газовой хроматографии летучих хелатов металлов. [c.57]

Как видно из табл.1.3., половина всех стандартных методик определения в воздухе примесей промышленных ядов принадлежит газовой хроматографии, причем 20% из них применяют при определении неорганических газов (и металлов в виде хелатов) и 70% — для определения ЛОС. [c.8]

TOB смеси. С этим связано их ограниченное использование в качественном анализе неорганических веществ, поскольку большинство неорганических соединений характеризуется низкой летучестью, а хроматографирование их часто возможно лишь при температурах, превышающих 1000° С. Число соединений металлов, летучих при низких температурах, мало. Это галогениды, алкоголяты, карбонилы, гидриды, хелаты. [c.193]

Влияние свойств экстрагента может быть не только прямым (взаимодействие с извлекаемым веществом), но и косвенным (взаимодействие молекул экстрагента друг с другом и с разбавителем). В настоя-п ее время предложены различные способы классификации экстракционных систем [173—175]. Согласно работе [173], процессы экстракции металлов можно подразделить на экстракцию с образованием различного рода сольватов, например комплексов солей с трибутилфосфатом экстракцию с помощью органических кислот и их солей (экстракцию хелатов) экстракцию ониевых соединений (оксониевых, аммониевых), растворимость которых в неполярном органическом растворителе связана с образованием солей, состояш,их из комплексных анионов и крупных органических или сольватированных катионов. Подобное подразделение охватывает основные варианты химизма экстракций металлов, хотя и носит в некоторой степени условный характер, так как одни и те же органические экстрагенты могут входить в соединения различного типа. При сравнительно высоких значениях pH образуются комплексные катионы экстрагируемого металла, во внутреннюю координационную сферу которых включены молекулы органического основания. При экстракции же из более кислых растворов экстрагируются соединения органических катионов с комплексными металлсодержащими неорганическими анионами. Таким образом, в реальных процессах трудно провести четкую границу между различными видами химизма экстракции. Можно считать, однако, что все виды экстракционного извлечения в той или иной степени предполагают потерю металлсодержащей молекулой или ионом сродства к воде. [c.89]

Координационная поликонденсация, или поликоординация. Этот вид поликонденсации основан на реакциях роста за счет образования комплексных связей и соединений координационного типа (хелатов). Координационная поликонденсация очень похожа на поликонденсацию неорганических мономеров и в то же время она сохраняет все особенности обратимых процессов поликонденсации органических мономеров. [c.287]

Неорганические вещества определяют люминесцентным методом, пользуясь в большинстве случаев органическими реагентами, действие которых основано на 1) образовании хелатов, флуоресценция которых отличается от флуоресценции реагентов 2) на образовании флуоресцирующих тройных комплексов, экстрагируемых органическими растворителями 3) на каталитических реакциях, связанных с изменением люминесценции определяемый элемент при этом является катализатором. [c.82]

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

АНАЛИЗ МЕТАЛЛОВ И ИХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ. ГИДРИДОВ, ХЕЛАТОВ [c.125]

Развитие газохроматографических методов разделения и анализа металлов и их соединений шло не такими быстрыми темпами, как разработка и совершенствование методов определения неорганических газов и жидкостей. Несмотря на то что имеется ряд металлов и их солей с удовлетворительной летучестью, вопросам их разделения и анализа методом газовой хроматографии было уделено сравнительно мало внимания [1, 2]. Это связано, в первую очередь, с ограниченной летучестью большинства соединений металлов, хроматографирование которых возможно лишь при достаточно высокой температуре, часто выше 1000 °С. Ограничения налагались и отсутствием подходящих жидких фаз и сорбентов, способных выдерживать высокие температуры, а иногда и взаимодействием самих разделяемых веществ в этих условиях. Не последнюю роль играло и отсутствие надежных и селективных детекторов для определения свободных металлов и их соединений. Однако успехи в высокотемпературной газовой хроматографии (вплоть до 2000 °С) [1], применение расплавленных неорганических солей в качестве неподвижной фазы и синтез летучих хелатов металлов значительно расширили круг металлов и их соединений, анализируемых в настоящее время методом газовой хроматографии. [c.125]

Мы будем рассматривать главным образом те случаи экстракции, когда происходит сольватация неорганической соли или когда образуется хелат. Это практически важные случаи. [c.108]

Выделяющуюся хлорную кислоту определяют неводным титрованием. Хотя весовые определения органических функций, основанные на образовании комплексов и хелатов, имеют ограниченное применение, использование комплексов и хелатов с ионами металлов имеет большое значение для колориметрических методов определения, рассматриваемых в следующем разделе, а также для качественного и количественного определения большого числа неорганических катионов . Поэтому здесь будет дано краткое обсуждение природы, условий образования и устойчивости комплексов и хелатов. [c.69]

В свою очередь твердые мембранные электроды могут быть гомогенными из моно- или поликристалла или стекла специального состава и гетерогенными, состоящими из активного электродного вещества, внедренного в инертный носитель. В качестве активного компойента применяют различные кристаллические вещества неорганического происхождения, хелаты или твердые ионообменники. [c.105]

В роли полидентатных лигандов часто выступают анионы многоосновных неорганических и органических кислот, образуя хелаты. Например, [ o( Oз)(NHз)4]NOз содержит один цикл, а Кз[Со(С204)з] — три цикла [c.148]

Тонкая и интересная гипотеза Н. Е. Веденеевой, близкая к концепции образования поверхностных хелатов, во многих случаях химической обработки не может, однако, достаточно убедительно объяснить различные эффекты при взаимодействии красителей и глины. Исходя из представлений о поверхностно-химических соединениях, Л. И. Кульчицкий подверг критике теорию дублетной адсорбции [24]. Концепция поверхностно-химических соединений носит более общий характер и применима для широкого круга органических и неорганических веществ. При поверхностно-химических реакциях адсорбирующиеся молекулы образуют химические соединения, которые, однако, не выделяются в виде новой фазы и сохраняют связь с кристаллической решеткой, на которой они образовались. Поэтому Л. К. Лепинь считает такого рода продукты промежуточными, стехиометрически и фазово неопределенными. [c.69]

Следовый компонент также может быть чисто органическим или иметь смешанный состав. Примерами соединений последнего типа являются а) металлорганические соединения с ковалентными связями металл — углерод (например, производные алкилртути) б) органические лиганды, образующие хелаты или комплексные соединения другого типа с неорганическими составными частями в) неорганические соединения, образующие более слабые связи с органическими молекулами, например с белками или ДНК. [c.15]

Экстракция хелатирующими агентами находит применение почти исключительно в аналитической химии. Она подробно рассматривается в монографии Стари [9], где обсуждаются работы, опубликованные до 1964 г., а также приводится огромное количество информации по оптимальным условиям экстракции хелатов металлов. Обзор Фрейзера [2] по применению жидкостной экстракции в аналитической химии охватывает соответствующий материал до начала 1961 г. Поэтому в данном разделе остановимся кратко на основных характеристиках хелатных экстракционных систем, главным образом для иллюстрации общего подхода к проблемам химии экстракции неорганических соединений. Материал, опубликованный после обзора Фрайзера, здесь не рассматривается. [c.30]

В качестве матриц-носителей для органических реагентов в тест-методах широко используют пенополиуретан (ППУ). Эти полимеры могут удерживать хелато-образующие реагенты, неорганические осадители, ферменты и т. д. После сорбции окрашенных соединений или образования их прямо на поверхности пенополиуретаны приобретают окраску, характерную для опреде- [c.215]

По сравнению с другими методами разделения дистилляция имеет лишь ограниченное применение в неорганическом анализе. Для операций разделения можно воспользоваться летучестью некоторых неорганических соединений (например, галогенидов металлов, Ru04, OSO4 и некоторых соединений неметаллов), однако лишь в редких случаях такие процессы разделения основаны яа летучих продуктах, получающихся с применением органических реагентов. Образование карбонилов металлов, алкоксидов, алкилов я металлооргаиических соединений протекает медленно и неполно лишь хелатЁг металлов, которые обладают достаточной летучестью и термической стабильностью, могут быть использованы для аналитичеоких разделений. Однако хелаты с такими свойствами больше применяются в хроматографии, чем для дистилляции. [c.188]

В первую очередь следует выделить исключительно широкое применение химических превращений для анализа биологических смесей, компоненты которых нелетучи либо термически нестабильны [7—9]. Это прежде всего перевод в устойчивые и термически стабильные соответствующие производные аминокислот, жирных кислот Сю—Сго, сахаров, стероидов. Газохроматографический анализ практически нелетучих металлов проводят с помощью производных ацетилацегонатов (хелатов) [10]. Таким путем в настоящее время анализируют более шестидесяти видов металлов. Неорганические соли, в частности карбонаты, анализируют по выделяющейся двуокиси углерода при обработке их кислотами [1]. [c.192]

Большое значение этих соединений определяется их исключительной способностью связывать в хелат трехвалентное железо и затем, проникая сквозь клеточные мембраны, переносить его таким способом от неорганических источеиков, таких, как РегОз хНгО, в те точки клетки, где оно необходимо. [c.648]

Среди многочисленных классов соединений, которые могут быть получены из неорганических веществ, в газовой хроматографии можно использовать лишь некоторые, паирнмер карбонилы металлов, алкоголяты металлов, ме-таллалкилы и несколько типов хелатов металлов. Среди этих классов соединений особый интерес представляют хелаты, поскольку можно получить хелаты практически любого металла. Более того, получить хелаты с количественным выходом значительно легче, чем другие соединения, и они меньше подвержены гидролизу. Хелатообра-зующие лиганды содержат донорные атомы таких элементов, как кислород, сера, селей, фосфор и азот. Содержащие в качестве донорных атомов кислород 3-дикетоны образуют хелатные соединения металлов, летучесть, растворимость и термическая стойкость которых удовлетворяют требованиям газовой хроматографии. [c.12]

В фотометрическом анализе применяют различные типы окрашенных соединений. Из однороднолигандных комплексов используют преимущественно комплексные и внутрикомплексные (хелат-ные) соединения ионов металлов с органическими реагентами. Для ряда металлов находят применение ацидокомплексы с неорганическими лигандами (5СЫ", С1", Вг , I"), пероксидные комплексы и гетерополисоединения (Аз, Ое, Мо, Р, 51, V, ). Разнолигандные комплексы могут быть со смешанной координационной сферой и типа ионных ассоциатов все они содержат катионные или анионные хромофорные реагенты, а иногда и поверхностно-активные вещества (ПАВ). Светопоглощение окрашенных растворов зависит от природы светопоглощающих соединений, условий их образования и состава среды. Ниже рассмо [c.13]

Следует также назвать и другие компоненты смесей, используемые совместно с оловоорганическими соединениями хелаты металлов 1,3-дикарбонильных соединений [57, 1488], эфиры гликолей или глицерина и ненасыщенных жирных кислот [160], неорганические соли [262, 1578], этиловые эфиры ортомуравьиной или орто-кремневой кислоты [1622], фенольные антиоксиданты [1358, 1365, 3103], многоатомные спирты [1937], мочевина, тиомочевина или биурет [1776, 2445] (см. III.5.9), эфиры фосфонистой кислоты [680], различные типы серусодержащих соединений как компоненты смесей с оловоорганическими соединениями, не содержащими серы, [c.315]

В качестве активаторов применяют соли металлов переменной валентности органических и неорганических кислот (РеС1з, СиС1г), соли жирных кислот РЬ, Со и N1 (сиккативы). Соли являются очень сильными ускорителями, поэтому их можно вводить в композицию только перед применением или наносить на склеиваемые поверхности. С целью уменьшения активности солей используют комплексы солей с органическими продуктами или хелатные соединения, например ацетилацетонат марганца, хелаты железа, кобальта и других металлов переменной валентности. Ионы металлов могут действовать как восстановители [c.68]

Третье направление — синтез неорганических и элементоорганических полимеров — было стимулировано успехами, достигнутыми в области синтеза кремнийорганических полимеров. Развитию этого направления способствует то, что прочность многих связей больше прочности связи углерод — углерод. Усилия исследователей были направлены на синтез стабильных неорганических /полимеров с линейными цепями, содержащих такие типичные повторяющиеся связи, как кремний — азот, бор — азот и фосфор — азот. Кроме того, подробно изучены элементоорганические поли-> меры, состоящие из неорганических цепей, обрамленных органическими заместителями, как, например, кремнийорганические полимеры. Органические группы могут входить и в основную цепь. Были синтезированы полимеры, в которых атомы кремния в сило-ксаноподобных звеньях заменены на атомы алюминия, титана, олова и бора. Полимеризацией бифункциональных или тетрафунк-циональных соединений с солями соответствующих металлов, а также взаимодействием органических высокополимеров, содержащих определенные функциональные группы, с солями металлов были получены хелаты. [c.37]

Джильболт и Маккерди разработали ряд практических методов определения неорганических (фосфиты, ртуть, теллур) и органических (спирты, хелаты металлов) соединений с применением смешанного катализатора серебро(1) — марганец(И) для ускорения очень медленных реакций окисления церием(1У) соответствующих соединений [166—168]. При проведении исследований обнаружена интересная кинетическая особенность, которая состоит в том, что совместное действие этих двух катализаторов значительно больше суммы эффектов каждого из них в отдельности. Это явление пока еще не объяснено и заслуживает дальнейшего изучения. [c.350]

В большинстве кдиг, посвященных газовой хроматографии, еорганичесиим вещ ествам отводится мало места. Лишь хроматографический ан ализ неорганических газов довольно широко освещен в нигах Киселева и Яшина [1] и Джеффери я Киппинга [2]. Значительное место отведено неорганическим газам в обзоре Янака [3] по хроматографическому анализу газов. За последнее время опубликован ряд обзоров по газовой хроматографии неорганических веществ [4—8] и появились первые монографии по этому вопросу [9, 10]. Некоторым разделам газовой хроматографии неорганических веществ посвящены специальные обзоры, например газовой хроматографии хелатов [11—15]. Вышла также книга по применению газовой хроматографии в металлургии [16], в которой рассмотрены методы, применяемые в этой отрасли лромышленности, занимающейся почти исключительно (неорганическими веществами. Применению газовой хроматографии в металлургии посвящены также обзоры в журналах [17, 18]. [c.6]

Значительные успехи в разделении и анализе целого ряда металлов, и особенно редкоземельных элементов, сделали это направление газовой хроматографии весьма популярным и расширили границы его применения от чисто аналитических задач до исследований в области неорганической и физической химии. Вопросам газохроматографического анализа хелатов металлов посвящена монография Мошьера и Сиверса [2], ряд обзоров по хроматографии хелатов [7, 108—110], а также обзоры по газовой хроматографии неорганических соединений [1, 5, 6, 111—113]. [c.151]

В этой главе рассматриваются газохроматографические исследования органических соединений металлов, за исключением хелатов металлов, которые онисаны в гл. IV. Газовую хроматографию хелатов металлов применяк1т в большинстве случаев для определения металлов и лишь немногие работы посвящены изучению самн.х хелатов. В отличие от этого работы по газовой хроматографии алкил- или арилпроизводных металлов до недавнего времени обычно ставили задачу анализа или изучения строения этих соединений. Лишь недавно был найден способ превращения металлов или их неорганических соединений в фенилпроизводные, что позволило разработать метод определения металлов в их смесях или в смесях их неорганических солей (см. гл. IV). Это доказывает, что определение металлов возможно не только в форме хелатов, но и ь форме других металлоорганических соединений, в то время, как ранее предполагалось, что из всех легучих органических соединений лишь хелаты можно получать количественно из металлов или их неорганических соединений [1]. Как видно из дальнейшего, для элементов III и IV групп органические соединения весьма устойчивы и легко поддаются газохроматографическому анализу. Лишь для элементов I и II групп сравнительно редко возможно непосредственное определение металлоорганических соединений, и приходится пользоваться анализом продуктов их разложения, т. е. главным образом углеводородов. Но не исключена возможность разработки методов определения и этих элементов в форме тех или иных органических соединений. Поэтому мы, как уже указывалось во введении, считали целесообразным дать в этой главе обзор методов определения всех органических соединений металлов при помощи газовой хроматографии. [c.182]

В торговле пестициды часто относят к группе сельскохозяйственных химикатов . Торговая ассоциация, известная ранее как Ассоциация британских производителей инсектицидов, называется в настоящее время Британской агрохимической ассоциацией, так как основным ее товаром являются гербициды, а также фунгициды. Ассоциация исключила из группы сельскохозяйственных ядохимикатов основные удобрения, т. е. неорганические соли, снабжающие растения аммонием, калием, нитратами и фосфатами, хотя иногда к ней относят более специфичные питательные вещества, например хелаты железа и марганца, предназначающиеся для борьбы с болезнями растений, вызываемыми дефицитом этих элементов. В понятие сельскохозяйственных химикатов входят также вещества, способствующие укоренению черенков или завязыванию плодов. Естественно, в эту группу не следовало бы включать препараты, предназначенные для борьбы с несельскохозяйственными вредителями, однако было бы абсурдом относить к ядохимикатам ДДТ как средство уничтожения листовертки, но исключать его как препарат для борьбы с постельными клопами. Это же относится и к симазину, прил [еняемому как для борьбы с сорняками кукурузы, так и в больших дозах — для уничтожения растительности на железнодорожных откосах. [c.15]

В роли нолидентатных лигандов часто выступают анионы многоосновных неорганических и органических кислот, образуя хелаты. Например, [Со (СО3) (ННз)4] NO3 или Кз [Со (С204)з], соответственно, моно- и трицикличны [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология