Трибутилфосфат действие

В настоящее время выпускаются нитрат-, тетрафторборат-, перхлорат-селективные электроды с пластифицированными мембранами, которые позволяют измерять концентрацию соответствующих ионов в диапазоне от 1 до 10 моль/л при температурах от О до 40 °С. Разработаны также электроды для определения Са ", На", К". Так, например, поливинилхлоридная матрица, пластифицированная трибутилфосфатом, селективна к ионам Са ". Та же мембрана, пластифицированная дибутилфосфатом, реагирует на изменение концентрации ионов К" в присутствии На". Следует помнить, что в основе действия всех этих мембран лежат те же принципы, что и рассмотренные выше. Необходимым условием отклика мембраны является равновесие реакции определяемого иона с комплексообразующим реагентом или с ионообменником. [c.209]

Трибутилфосфат очень устойчив в отношении термического разложения и химического окисления. ТБФ устойчив к действию окислителей, в том числе и азотной кислоты. Однако при температурах выше 135° С ТБФ может довольно энергично реагировать с азотной кислотой [142]. К положительным свойствам трибутилфосфата относится также его радиационная устойчивость. [c.318]

Из табл. 33 и рис. 95 видно, что с повышением кислотности коэффициент распределения плутония увеличивается благодаря высаливающему действию нитрат-иона. При кислотности более 7 М происходит уменьшение Kd. Это, по-видимому, вызвано тем, что азотная, кислота образует соединения с ТБФ (например, НЫОз ТБФ), уменьшающие концентрацию свободного ТБФ и тем самым снижающие экстрагируемость плутония. Кислота оказывает такое же влияние, как и при экстракции эфирами, хотя плутоний экстрагируется в разных формах. Простые эфиры растворяют нитратные комплексы плутония, а трибутилфосфат — соединения в молекулярной форме. [c.319]

Кетоны, обладающие высокой экстракционной способностью, довольно часто применяются для отделения урана. Исключением является ацетон, растворяющийся в воде в любых количествах. Кроме метилизобутилкетона, для экстракционного отделения урана были рекомендованы метилэтилкетон [184, 1004] и метилциклогек-санон [891, 892]. Применение первого из них несколько ограничивается вследствие его достаточно высокой растворимости в воде. Метилциклогексанон не обладает этим недостатком. Имеются указания на то, что экстракционное отделение урана из растворов нитратов с его применением имеет некоторые преимущества по сравнению с экстракцией при помощи метилизобутилкетона и трибутилфосфата [892], заключающиеся в том, что метилциклогексанон несколько дешевле и не обладает токсическим действием. [c.301]

Другим растворителем, который целесообразно использовать дпя извлечения церия, является трибутилфосфат (ТБФ), обладающий весьма высокой ио сравнению с другими органическими растворителями экстрагирующей способностью. Он хорошо экстрагирует четырехвалентный церий [1], причем коэффициент распределения мало зависит от кислотности. В то же время трибутилфосфат достаточно устойчив к окислительному действию церия. К сожалению, озон взаимодействует с трибутилфосфатом или продуктами его распада с образованием восстановителей и поэтому не может быть использован в качестве защитного окислителя. [c.80]

Титрование некоторых нитросоединений как кислот в неводных средах успешно используется для аналитических целей [1—3]. В качестве сред при этом применяется сравнительно небольшой круг растворителей. С этой точки зрения до сих пор не привлек внимания исследователей трибутилфосфат, несмотря на его высокую растворяюш,ую способность [4] и дифференцирующее действие на силу карбоновых кислот и фенолов [5]. В настоящей работе приводятся данные дифференциального потенциометрического титрования нитросоединений в среде трибутилфосфата на примере нитрометана, 1,1-динитробутана и тринитрометана. [c.125]

Аналогично и процесс экстрагирования можно рассматривать как обратимую гетерогенную химическую реакцию, подчиняющуюся закону действующих масс. Например, при экстрагировании нитрата церия трибутилфосфатом (ТБФ) экстрагируется нейтральная [c.185]

Таблица 6.5. Выход продуктов радиолиза трибутилфосфата под действием электронов с энергией 1,66 Мэв

Роль окислительно-восстановительных реакций и, Ыр и Ри в технологии переработки ядерного горючего огромна. Современные промышленные методы извлечения Ри и Мр и регенерации и, методы их разделения и очистки от радиоактивных продуктов деления основаны на различии окислительно-восстановительных свойств этих элементов. Например, для очистки плутония от продуктов деления при экстракции трибутилфосфатом ((пурекс-процесс) плутоний необходимо стабилизировать в четырехвалентном состоянии с другой стороны, для отделения от урана плутоний должен быть переведен в неэкстрагируемую трехвалентную форму, в то время как уран должен оставаться в шестивалентном состоянии. При этом необходимо учитывать термодинамическую неустойчивость Ри (IV) в слабокислых растворах, особенно при повышенной температуре, возможные побочные процессы, связанные с окислительным действием среды (НМОз), влияние ионизирующего излучения и т. д. От правильного выбора восстановителя или окислителя и от условий проведения реакции зависит успешность той или другой технологической операции. [c.5]

Входящие в выражение dil коэффициенты активности в многокомпонентных системах с помощью теории растворов могут быть отнесены к соответствующим свойствам бинарных систем. Следовательно феноменологическое описание действия разбавителя, а затем и физико-химическая интерпретация могут быть достигнуты путем изучения входящих в данную многокомпонентную систему бинарных подсистем. Этот путь и был выбран для наших исследований. Коэффициенты активности в бинарных системах разбавитель — трибутилфосфат (ТБФ) и разбавитель — сольват уранилнитрата, как показали наши исследования, приближенно описываются уравнениями с двумя константами [5] [c.19]

С увеличением концентрации азотной кислоты коэффициенты распределения урана и трехвалентного плутония возрастают благодаря высаливающему действию нитрат-иона. Такой же эффект наблюдается для циркония и иттрия. Так как азотная кислота тоже экстрагируется, то с повышением ее концентрации концентрация свободного трибутилфосфата убывает. Поэтому при очень высоких концентрациях кислоты, коэффициенты распределения металлов при повышении кислотности начинают уменьшаться (см. п. 3. 6 гл. VI). Из табл, 8. 6 видно, что наиболь-332 [c.332]

При нормальных условиях работы разложение трибутилфосфата под действием концентрированной кислоты или излучения незначительно. При комнатной температуре с чистым трибутилфосфатом можно работать в присутствии азотной кислоты с концентрацией до 15 М, хотя при температурах кипения ТВР сильно реагирует с ней. Обычно употребляемый керосин при комнатной температуре испытывает разложение при кислотности порядка 6—8 М по азотной кислоте. Раствором трибутилфосфата в разбавителе типа керосина можно пользоваться при активности, равной нескольким сотням кюри р- и Т-излучения на литр. [c.333]

Физические свойства. Белый порошок со слабым запахом фенола температура плавления 1-38. Практически не растворяется в воде, растворяется в спиртах и в растворе ш,елочи ие растворяется в нефтяных маслах, трибутилфосфат действует как взаимный растворитель в керосине (Ennis W. В., S ien e, 1946, 103, 475). [c.54]

Согласно этому уравнению, коэффициент распределения должен. увеличиваться с увеличением концентрации нитратов, трибутилфосфата и кислотности. Найденные опытным путем величины коэффициентов распределения циркония и гафнпя для разных концентраций НЫОз подтверждают характер действия КИСЛОТНОСТИ [c.447]

Комллексообразующее действие трибутилфосфата зависит от концентрации азотной кислоты (см. табл. 33) в водной фазе. [c.318]

Осаждают ниобиевую кислоту из раствора 8 М HNO3, содержащего NaBrOa и соответствующие носители — ниобий, цирконий и теллур Осадок растворяют в насыщенном растворе щавелевой кислоты, добавляют НС до 1 Л1 и осаждают некоторые радиоизотопы на носителе — сульфиде меди. За- тем производят отделение радиоактивного теллура с носителем после восстановления его до элементарного состояния под действием SO2 из 3 Л1 H I. Из фильтрата опять осаждают ниобиевую кислоту, осадок растворяют в концентрированном растворе H2SO4 в присутствии конц. НР. Из этого раствора производят экстракцию ниобия трибутилфосфатом. Органический слой обрабатывают концентрированным раствором гидроокиси аммония и петролейным эфиром для осаждения ниобиевой кислоты. Осадок высушивают, прокаливают до окиси ниобия при 800° С, затем взмучивают с водой, фильтруют, промывают этанолом и эфиром, высушивают в вакууме и взвешивают. Измерения активности производят через 7,5 дия "после отделения от материнского изотопа Zr . [c.416]

Кроме того, трибутилфосфат обладает чрезвычайно малой растворимостью в воде (табл. 41), а также мало чувствителен к радиоактивным излучениям [52]. В химическом отношении трибутил фосфат также очень стабилен. Его гидролиз водой практически исключается. Он также устойчив по отношению к концентрированной азотной кислоте и только при ее концентрации 16 и более имеет место заметное разложение трибутилфосфата с образованием ди- и монобутилфосфорной кислот. Трибутилфосфат устойчив к действию многих окислителей, в том числе таких сильных, как церий (IV) и др. [c.295]

Как сказано выше, извлечение церия в чистом виде производится экстракцией органическими растворителями. Наиболее подходящими из последних оказались трибутилфосфат и нитро метан. Высокая устойчивость нитрометана к окислительному действию озона позволяет использовать последний в качестве защитного окислителя при экстракции церия. Экстракция церия нитромет 1ном зависит от концентрации азотной кислоты, присутствия высаливателей и других факторов. В присутствии нитратов металлов (например, нитрата кальция) коэффициенты распределения церия значительно возрастают по сравнению с экстракцией из чистой азотной кислоты. Нитромотан обладает вы сокой избирательностью по отношению к четырех валентному церию как в чистой азотной кислоте, так и в присутствии нитрата каль-ция. Наилучшими условиями для извлечения церия нитрометаном являются концентрация кальция 3—4 г-экв/л и азотной кислоты в водной фазе 3—5 М. [c.25]

В зависимости от назначения пленки разделяют на три группы изолирующие, дезактивирующие и локализующие [50]. Изолирующие пленки и покрытия предохраняют поверхность объектов, принимая радиоактивность на себя. Локализующие пленки наносят на уже загрязненную поверхность, и они сдерживают дальнейшее распространение радиоактивности. Действие дезактивирующих пленок состоит в том, что при контакте с загрязненной поверхностью они захватывают радионуклиды и удаляются вместе с ними. В качестве пленок и покрытий используют лакокрасочные материалы, гидрофобизирующие составы и полимерные композиции. Применяют водные, спиртовые и водноспиртовые растворы полимеров (поливиниловый спирт, поливинилбутираль, латексы, сополимеры винилацета-та с этиленом и др). [21]. Для того, чтобы пленки обладали необходимыми физико-механическими свойствами, такими как эластичность, адгезионная способность и прочность, в состав полимерных композиций добавляют пластификаторы (трибутилфосфат и глицерин) и наполнители, ПАВ, пигменты, сорбенты. Для связывания радионуклидов в составы пленок вводят ряд химических веществ, таких как органические и минеральные кислоты, растворимые фторидные соединения, окислители, комплексообразователи и др. На поверхность наносят или готовые пленки, или составы в виде жидких растворов или суспензий, которые затем затвердевают, формируя пленку. Для отрыва пленки от поверхности необходимо, чтобы сила адгезии / д была меньше силы когезии /к, которая характеризует связь внутри материала самой пленки [c.206]

Широкое применение трибутилфосфата (ТБФ) в качестве экстрагента в процессах выделения ядерного горючего [137] обусловило проведение ряда работ по исследова нию действия внешнего излучения на ТБФ с целью моделирования собственного излучения активных растворов [138—141]. Радиационнохимические выходы некоторых продуктов радиолиза эвакуированного ТБФ представлены в табл. 36. [c.215]

После извлечения Sr в растворе остаются иттрий и редкоземельные элементы. Разделение этих элементов в виде нитратов проводят посредством трибутилфосфатной экстракции из крепкой (15 г-экв/л) азотной кислоты. С помощью непрерывно действующего экстракционного аппарата типа смеситель-отстойник , в котором осуществляется экстракция, удается быстро выделить нужные изотопы из свежих растворов — значительное количество Y без носителя высокой радиохимической чистоты с выходом 100%, из растворов, выдержавших 2—3-годичное хранение, — радиохимически чистые Рт и Ей . Радиоактивные элементы, выделенные из последовательных фракций трибутилфосфата, прошедшего через аппарат, реэкстрагируются разбавленной азотной кислотой, подогретой до 50—60° для улучшения расслаивания растворы азотной кислоты промываются четыреххлористым углеродом с целью очистки от остатков трибутилфосфата. [c.712]

Анионы ТсО- и ReO являются тетраэдрическими как в кристалле, так и в растворах [23]. В отличие от МпО" ионы ТсО 4 и ReOl совершенно устойчивы в щелочном растворе. Они значительно более слабые окислители, чем MnO , но способны восстанавливаться при действии НС1, НВг и HI. Из кислых водных растворов эти ионы можно извлечь такилш органическими растворителями, как трибутилфосфат, а циклические амины экстрагируют их из щелочного раствора. Недостатком метода очистки, основанного на экстракции, является возможность восстановления этих анионов органическим растворителем. Анионы ТсО и ReO легко адсорбируются ионообменными смолами, из которых их элюируют хлорной кислотой. [c.400]

К этой группе относятся пленочные или матричные электроды на основе тех же жидких ионитов или другого типа не с. ешивающихся с водой растворов, внедренных в полимерную матрицу. Например, электроды на основе солей (перхлората, иодида, бромида, хлорида, нитрата, тиоцианида, ацетата) четвертичных аммониевых оснований, растворенных в эфирах фосфорной, фталиевой и других кислот (трибутилфосфат, дибутилфталат и др.), внесенных в поливинилхлоридную матрицу. Такие электроды по механизму действия аналогичны электрода. с жидкими мембранами. [c.460]

Для этого требуется восстановитель со стандартным потенциалом от —0,334 до —0,98 в (см. табл., 7. 15 и рис. 7. 8). Следовательно, согласно табл. 7. 15 и рис. 7. 8, для данного случая пригодны гидроксиламин-ион, МНзОН+ или ион закисного железа, а также гидразин и гидрохинон. Преимущество гидроксиламина состоит в том, что в раствор не вводятся ионы постороннего металла, но продукт его окисления H2N202 неустойчив, вследствие чего может происходить частичное восстановление урана. Во Французском экстракционном процессе с применением трибутилфосфата в качестве восстановителя употребляется сульфамат двухвалентного железа Ре (ЫН250з)2 [15] в растворе следующего состава 0,2 Н НЫОз, 0,0025 М сульфамата железа и 0,3 Н гидразина. Гидразин, по-видимому, предотвращает слишком быстрое окисление соли закисного железа под действием азотной кислоты и излучения. [c.329]

Наряду с этим, как указал Брус [ ], изучение влияния нитратов алюминия, кальция, 1.1агния и натрия на экстраги-руемость урана и плутония метилизобутилкетоном показало, что высаливаюш,ее действие всех нитратов, за исключением нитрата аммония, оказалось приблизительно одинаковым. Нри добавлении нитрата аммония получалась более высокая степень очистки урана и плутония от продуктов их деления. В случае экстракции трибутилфосфатом повышение концентрации высаливателя (NaNOg) от О до 3 м. приводит к возрастанию коэффициента распределения циркония в 4 раза, но в пределах тех же концентраций нитрат натрия не увеличивает экстракцию трехвалентного церия (рис. 106). [c.285]

Трибутилфосфат также дает кислоту (см. стр. 318). Судьба остатка молекулы менее ясна. В случае гидрированного лецитина можно выделить после облучения лизогидролецитин сО 3. Это указывает на то, что действие излучения подобно гидролизу [С97]. Указывалось также, что излучение вызывает те же изменения в лецитине, что и ультрафиолетовый свет [К44]. Нет никаких указаний относительно образования изопропанола из изопропилацетата, хотя были обнаружены многочисленные другие продукты. Некоторые из них образуются с хорошим выходом (табл. 33). [c.143]

Используемые в переработке ядерного горючего вещества, особенно органические растворители, например трибутилфосфат, разлагаются излучением. В соответствии с этим следует организовывать переработку отработанного ядерного горючего. Органические смазки сильно изменяются под действием больших доз излучения. Разработаны специальные радиационноустойчивые смазки, часто содержащие ароматические соединения. Свойства пластиков и эластомеров также могут серьезно изменяться под действием излучения. [c.330]

Смотреть страницы где упоминается термин Трибутилфосфат действие: [c.440] [c.686] [c.281] [c.33] [c.250] [c.495] [c.185] [c.161] [c.262] [c.627] [c.686] [c.15] [c.16] [c.411] [c.77] [c.124] [c.368] [c.189] [c.291] [c.395] [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология