Ксилол изомеры свойства III

В промышленности органического синтеза ксилолы потребляются преимущественно в виде индивидуальных изомеров. Однако выделение изомеров ксилола из технической смеси задача сложная, что обуславливается, с одной стороны, высокими требованиями к качеству изомеров, с другой стороны, близостью их физикохимических свойств (см. табл. 1—3) и наличием примесей в исходном сырье. Парафиновые и циклоалкановые углеводороды, содержащиеся в сырье, образуют с ароматическими углеводородами Са азеотропные смеси с температурами кипения, близкими к температурам кипения изомеров ксилола (130—144°С), что дополнительно осложняет процесс разделения. [c.249]

Сущность работы. Правильно выбранная жидкая фаза, а также достаточная, длина колонки позволяют осуществить разделение таких смесей, компоненты которых близки по структуре, температурам кипения и другим физико-химическим свойствам. В частности такой смесью является смесь трех изомеров ксилола, знание состава которой в настоящее время имеет большое значение в связи с применением п-ксилола для синтеза лавсана. Литературные данные свидетельствуют о том, что разделение смеси трех изомеров ксилола может быть достигнуто на некоторых полярных высокоселективных жидкостях. В настоящей работе разделение смеси изомеров ксилола производится на бензилдифениле, которым пропитан инзенский кирпич. [c.224]

В состав фракции суммарных ксилолов входит также этилбен-зол. Все указанные изомеры различаются физико-химическими свойствами температурой кипения, температурой кристаллизации, показателями рефракции и т. д. На этих различиях и основаны практические методы разделения ксилолов на составляющие. В табл. 4.1 приведен состав аренов, полученных при каталитическом риформинге. [c.149]

Этому простому виду корреляции соответствуют лишь смеси соединений со сходными химическими свойствами. Например, Редлих (1976) приводит шесть двухкомпонентных смесей этилбензола и изомеров ксилола в этом случае, однако, константы варьируют лишь в пределах от 0,0035 до 0,0003, а это свидетельствует о том, что поведение по существу идеально. Смеси, показанные на рис. 4.5, а также демонстрируют поведение, близкое к симметричному, но для них отклонения от идеальности довольно значительны. [c.186]

Необходимым условием применения этого метода является регистрация всех компонентов пробы и одинаковая чувствительность детектора к разным веществам. Для большинства детекторов это, в общем, справедливо, если анализируется смесь родственных соединений, молекулярные массы которых значительно не различаются или все компоненты пробы имеют большие молекулярные массы. Например, не требуется калибровка при анализе смеси циклогексана и бензола или при анализе изомеров ксилола. Этот вариант метода имеет ограниченное применение. В большинстве случаев приходится учитывать разный отклик детектора к различным веществам пробы с помощью калибровочных коэффициентов, зависящих от свойств вещества, способа детектирования, а также от конструкции детектора. [c.114]

Химические свойства изомеров ксилола. Из трех изомерных. ксилолов т-ксилол при действии концентрированной серной киС лоты легче всего переходит в сульфокислоту. Это различие между ксилолами стоит в полном соответствии с направляющим влиянием боковых цепей — при реакции образования сульфокислот. Так как [c.223]

Ксилолы по получению и свойствам подобны толуолу. Из трех изомеров наилучшей растворяюш,ей способностью обладает о-ксилол, что проявляется в низком значении анилиновой точки. [c.413]

ДИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАН. Свойства разл. структурных изомеров лежат в пределах (щ, от —90 до —33.5°С, i,an 119,35-129,73 С d 0,7625-0,7963, я 1,4209—1,4360. Не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях i, 10°С. Получ. гидрированием [ Т СНз ксилолов. Содержится в легких бензинах. [c.172]

Разделение ароматических углеводородов СвНю на изомеры (n-, 0-, л-ксилол и этилбензол) основано на различии в их физических свойствах о-ксилол и этилбензол выделяют ректификацией, -ксилол — методом низкотемпературной кристаллизации. [c.392]

Некоторые свойства практически важных ароматических углеводородов приведены в табл. 6. Температуры кипения изомерных ксилолов, три- и тетраметилбензолов очень близки при этом наименьшей летучестью обладают изомеры с рядовым положением метильных групп (о-ксилол, гемеллитол, пренитол). Их удается отделить лишь очень четкой ректификацией. Температуры плавления изомеров отличаются значительно. Существенно, что п-ксилол и дурол имеют более высокую температуру плавления, чем их изо- [c.78]

Физические свойства. Бензольные углеводороды в большинстве случаев жидкости, имеются и твердые. Бензол кипит при 80°,1 толуол при 110°,0 этилбензол при 136°,0 изомеры кипят при различных температурах, что зависит от их строения например, о-ксилол кипит при 144°,0 лг-ксилол — при 139°,3 п-ксилол — при 138°,5. [c.106]

Некоторые свойства практически важных ароматических углеводородов приведены в табл. 6. Температуры кипения изомерных ксилолов, три- и тетраметилбензолов очень близки при этом наименьшей летучестью обладают изомеры с рядовым положением метиль-ных групп (о-ксилол, гемеллитол, пренитол). Их удается отделить лишь очень четкой ректификацией. Температуры плавления изомеров отличаются значительно. Существенно, что п-ксилол и дурол имеют более высокую температуру плавления, чем их изомеры, что используется для выделения п-ксилола и дурола из смесей изомеров методом кристаллизации. Этот метод применяют и для отделения и очистки нафталина. [c.73]

Авторы сопоставляют данные об основности углеводородов, выраженной по отношению к г-ксиполу и определенной по растворимости НС1 (I), с соответствуюш ими результатами, полученными путем изучения распределения углеводорода между гексаном и раствором BFg в жидком HF (П) (стр. 186), а также но скорости галоидирования (Й1) (стр. 213). Броун и Брэди отмечают несколько случаев расхождения между установленными таким образом рядами. Первое из них касается ж-ксилола, основные свойства которого по их определениям мало отличаются от таковых других изомеров, тогда как судя но другим данным, он является гораздо более сильным [c.200]

Для увеличения ресурсов о- и п-изомеров ксилола используют свойство всех изомеров превращаться друг в друга до соотношения, отвечающего равновесному при данных условиях. На этом принципе основан, например, процесс октафайнинг . Его ведут на платиновом катализаторе (носитель окись кремния — окись алюминия) при температуре 400—510 °С и давлении 10,5—25 ат. Из катализата методом кристаллизации выделяют целевой изомер, а фильтрат возвращают на вторичную изомеризацию. В случае, например, производства л-ксилола его содержание в изомеризате составляет 19, а после кристаллизации 7—9%. Процесс октафайнинг может быть использован и для получения других ароматических углеводородов, например триметилбензола или метилэтил-бепзола из кудгала. [c.36]

Химические свойства всех изомеров очень разнообразны. В серной кислоте легче всего растворяется мета-ксилол, причем образуется 1,3 ксилол-4-сульфоно-вая кислота. Орто-ксилол растворим только в концентрированной серной кислоте с образованием 1,2 кснлол-4-сульфоловой кислоты, бариевая соль которой растворяется в 33 частях воды. Пара-ксилол растворим в 5% олеуме с образованием [c.407]

По своей ценности в качестве исходных веществ для органи-ческогэ сннтеза ароматические углеводороды занимают второе место после олефинов. Из веществ, получаемых из ископаемого сырья, наибольшее значение имеют бензол и ксилолы, производство которых в США достигает соответственно 5,5 и 2,5 млн. т в год. Меньше используются нафталин, толуол, исевдокумол и ду-рол, из которых последние два вещества частично получают и синтетическим путем. Некоторые их свойства приведены в табл. 6. Температуры кипения изомерных ксилолов очень близки, и их можно разделить только частично и то лишь очень четкой ректификацией (это относится и к изомерным три- и тетраметилбензо-лам). п-Ксилол и дурол плавятся выше других изомеров, что исиользуют для их выделения из смесей путем кристаллизации. Этот же HiD 06 применяют для выделения нафталина. [c.59]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

КСИЛОЛ (диметилбензол) СвН4(СНз)2 существует в виде трех изомеров. Орто-, мета- и пара-К-— бесцветные жидкости с ароматическим запахом, малорастворимые в воде, смешиваются со многими органическими растворителями. К. ядовиты, горючи, взрывоопасны, обладают свойствами ароматических соединений. В промышленности К- получают при коксовании каменного угля или ароматизации нефти. К. используют как растворитель лаков, красок, мастик, фармацевтических препаратов, а также как высокооктановую добавку к авиационным бензинам. Наибольшее значение имеет пара-К. как исходное вещество для производства терефталевой кислоты. [c.142]

Описанная аппаратура пригодна для аналитических задач, которые могут быть решены с использованием двух неподвижных фаз, резко разли-чаюш,пхся по своим свойствам, прп одинаковой температуре анализа. Так, например, в случае анализа ароматических углеводородов Сд — Сд в смеси с алифатическими углеводородами, кипяш ими в той же области температур, лишь при помощи двух неподвижных фаз достигается достаточное для количественного определения разделение изомеров ксилола и одновременно селективное разделение алифатических углеводородов (Гофман, [c.223]

Физические свойства отдельных изомеров трииитро-ксилолов [138. 139] показаны в табл. 48 и 49. [c.156]

Ознакомление с физическими свойствами ж-ксилола полностью объясняет трудности выделения его из смесей с другими изомерами. Поскольку температура кинення ж-ксилола всего на 0,7° С ниже, чем п-ксилола, применение ректификации для этого разделения йрактически иск.лючается. Температуры илавлепия их настолько близки, что невозможно успешное выделение его процессом кристаллизации. Предложены два способа выделения ж-ксилола в виде продукта высокой чистоты. Первый метод исходит из того, что если все остальные изомеры ксилольной фракции выделить с необходимой полнотой, то концентрация ж-ксилола в остаточном продукте будет достаточно высокой для устранения (или во всяком случае для уменьшения) трудностей, связанных с его выделением. Второй метод основан на большей скорости реакции ж-ксилола с некоторыми соединениями, с которыми другие изомеры реагируют значительно медленнее. [c.265]

Ксилол (диметилбензол) СбН4(СНз)а— бесцветная жидкость с характерным запахом. Малорастворим вводе, хорошо растворяется в органических растворителях. Проявляет свойства ароматических соединений, легко хлорируется, сульфируется и нитруется. Имеет три изомера ор/по-, жета-и лара-ксилол.В промышленности К. получают при коксовании угля или при ароматизации нефти. Применяют как растворитель лаков, красок, мастик и др. Используют в синтезе красителей. Купелирование (от франц. oupelle — чашечка) — окислительное плавление сплава свинца с золотом или серебром с целью выделения их в чистом виде. К. основано на том, что свинец и другие неблагородные металлы при высокой температуре легко окисляются кислородом воздуха, тогда как золото и серебро не изменяются. См, пробирный анализ. [c.74]

Такие сильно специфические адсорбенты применяются в газовой хроматографии для разделения молекул, близких по размерам, конфигурации и многим физическим свойствам, но различающихся локальным распределением электронной плотности. На сульфате бария, например, хорошо разделяется смесь изомеров ксилола, причем первым выходит п-ксилол, затем л -ксилол, потом о-кси-лол [316] пики практически симметричны. На рис. П,24 показана зависимость дифференциальной теплоты адсорбции насыщенных, ненасыщенных и ароматических углеводородов для малой (нулевой) пробы gv,i от числа атомов углерода в молекуле. Из этого рисунка видно, что значения 5v,i при адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на BaS04 значительно выше значений qv i при адсорбции н-алканов и цикланов с тем же количеством атомов углерода в молекуле. Это указывает на сильную специфичность адсорбции цикленов и ароматических углеводородов на таком адсорбенте. Теплоты адсорбции ксилолов заметно различаются между собой и соответствуют последовательности выхода пиков на хроматограмме. [c.67]

Ксилол СбНб (СНз) 2- По получению и свойствам подобен толуолу. Из трех изомеров наилучшей растворяющей способностью обладает о-ксилол, что проявляется в высоком аначении КБ и низком значении АТ. [c.29]

Исследованиями молекулярно-ситовой селективности образования п-ксилола при метилировании толуола в присутствии 20 образцов цеолита ZSM-5 подтверждено, что гаара-селективность сильно зависит от адсорбционных свойств цеолита, обусловленных размером кристаллов [119]. Так, содержание п-ксилола в смеси изомеров при метилировании толуола при 350 С на цеолите ZSM-5 повышается с 84 до 100 % (мае.) при увеличении размеров кристаллов с 0.15 мкм (кубической формы) до 50 X 20 X 20 мкм. Однако при этом начальная скорость образования ксилолов на единицу массы цеолита снижается с 15 до 0.51 моль г- с Ч120]. [c.233]

Около 85% мирового потребления ксилолов составляют ксилолы, полученные из бензинов, причем, главным образом, из бензинов прямой гонки и каталитического риформинга. В табл. 43 даны физические свойства изомеров ксилола, присзггствуюпщх в бензинах. [c.195]

Другим важным свойством немезоморфных соединений, влияющим на образование мезофазы, является поляризуемость. В табл. 3 приведены Хдред растворов изомеров ксилола в 16 и 1X6 и некоторые свойства этих немезогенов не приводятся, так как в системах с 1X6 зависимости температур фазовых переходов от концентрации нелинейны). По данным табл. 3 можно сделать вывод об отсутствии корреляции между дипольными моментами, общей поляризуемостью и ее составляющими и и геометрическими размерами молекул, с одной стороны, и Х ред - с другой. Одновременно наблюдается симбатность между составляющей поляризуемости 2 и анизотропией поляризуемости изомеров ксилола и Хдред в 1X6. В 16 различие между Хпр д о- и л1-ксилолов не наблюдается. Кроме того, в работе [30] получен иной порядок увеличения (3 для растворов изомеров ксилола в 1У6 (пара < мета < орто). По этой причине отмеченная закономерность не может быть использована для каких-либо обобщений. [c.227]

Для разделения ароматических углеводородо СвИю на изомеры (я-, о-, л-ксилол и этилбензол) используют различия в их физических свойствах о-кси-лол и этилбензол выделяют ректификацией, п-ксилол — методом низкотемпературной кристаллизации. [c.321]

В некоторых случаях, особенно в области низких молекулярных весов, каждой эмпирической формуле соответствует небольшое число соединений, физические и химические свойства которых достаточно хорошо известны. В таких случаях можно идентифицировать отдельные изомеры, используя указанные свойства и не прибегая к рассмотрению остальных пиков в масс-спектре. Например, п-ксилол можно отличить от остальных изомеров по высокой температуре плавления валериановую кислоту можно отличить от изомерных сложных эфиров по запаху и т. д. Число соединений, отвечающих одной и той же формуле, настолько велико и включает в себя такие различные типы химических соединений, что они не могут быть идентифицированы только на основании измерения пика молекулярного иона и данных поверхностного химического или физического исследования. Например, формуле СюН1е04, по данным Бейльштейна, соответствуют 129 соединений с молекулярным весом 200. При этих условиях масс-спектр может дать ценную дополнительную информацию. Сведения о расположении атомов в молекуле получаются на основании исследования масс и интенсивностей осколочных ионов. Использование такой методики детально описано ниже. [c.324]

По-видимому. первые работы, в которых хроматографические свойства неподвижных фаз специально исследо-валхгсь в области фазовых переходов, были выполнены при исследовании жидких кристаллов как неподвижных жидких фаз [43—45]. Неподвижные жидкие фазы, находящиеся в жидко-кристаллическом состоянии, являются очень селективными для разделения изомеров органических соединений (например, о-, м- и п-ксилола). При температурах перехода из кристаллического состояния в мезоморфное жидко-кристаллическое, а также при переходе из мезоморфного в изотропное жидкое состояние наблюдаются резкие, аномальные изменения удельного удерживаемого объема. [c.273]

Анализ этих результатов приводит к выводу, что устанавливающееся в углеводородной фазе равновесие соответствует нормальным равновесным концентрациям, вычисленным на основании термодинамических свойств углеводородов. Однако в этой системе углеводородная фаза существует только при низких концентрациях фтористого бора. Очевидно, протони-рованный углеводород имеет другие равновесные показатели. Стабильным изомером в каждой фракции по числу углеродных атомов в кислотной фазе (в области высоких концентраций фтористого бора) является наиболее основный изомер данной узкой фракции. Таким образом, продуктами изомеризации метилбензолов С , Сд и Сц, при рассматриваемых условиях будут соответственно ж-ксилол, мезитилен и изодурол. [c.336]

Было бы желательно быстро узнавать, какая неподвижная фаза особенно селективна для определенной задачи разделения (например, для отделения спиртов от углеводородов) или для определенного класса соединений (например, изомеров ксилолов), чтобы избежать возможности наложения пиков. Представляет интерес также, какая из фаз малоселективна или неселектцвна (чтобы разделять компоненты одного гомологического ряда). Хотя коэффициенты селективности, приведенные в табл. 1—5, позволяют ответить на часть этих вопросов, а в разд. 2 также указываются селективные свойства каждой группы, целесообразно пополнить эти сведения еще одной [c.217]

Описано145 118 хроматографическое разделение на колонке с фазами, обладающими анизотропными свойствами и образующими в некоторых интервалах температур жидкие кристаллы. При температуре выше определенного предела происходит резкое изменение удерживаемого объема, поскольку фаза становится изотропной. Способность некоторых веществ (в частности, я, -азокси-фенетола) образовывать жидкие кристаллы и проявлять селективность была использована для разделения смеси изомеров ксилола. [c.141]

К важнейшим физическиьь. свойствам вешеств относится их удельный вес, а также температуры, при которых они плавятся и кипят. Различие физических свойств изомеров можно показать на примере этилбензола и ксилолов, удельные веса и температуры плавления и кипения которых представлены в табл. 2. [c.33]

Ксилол. По получению и свойствам подобен толуолу. Из трех иаомеров наилучшей растворяющей способностью обладает о-ксилол, что проявляется в высоком значении КБ и низком значении АТ. Однако смесь изомеров является более плохим растворителем, чем толуол. Это, по-видимому, можно объяснить высоким содержанием в технических растворителях м- и л-ксилолов. Применяется ксилол для растворения алкидностирольных и дивинилацетиленовых (лак этиноль) полимеров, бутанолизированных меламино-формальдегидных смол. [c.28]