Тиомочевина циклические

Тиомочевина С5(НН2)г образует аддукты с ббльшим поперечным сечением каналов, чем мочевина. В этих каналах помещаются разветвленные цепи и циклические молекулы алифатических соединений. Нормальные парафины, имеющие не менее 16 атомов углерода, при 0°С также образуют аддукты с тиомочевиной. Но при этом их цепи свертываются в спираль достаточной длины и как раз такого диаметра, как диаметр каналов в тиомочевинном остове аддукта. Различие структуры и условий образования аддуктов мочевины и тиомочевины объясняется тем, что атомы серы, занимающие в структуре последней положение, аналогичное положению атомов кислорода в структуре мочевины, имеют значительно больший размер, чем атомы кислорода. Большинство ад- [c.28]

Правило Курнакова относится к взаимодействию различных соединений двухвалентной платины с тиомочевиной. Оказалось, что ис-диамины, включая некоторые циклические соединения, реагируют с тиомочевиной по уравнению [c.112]

Существуют различные методы синтеза этой важной циклической системы, например конденсация мочевины или тиомочевины с 1,3-ди-карбонильными соединениями . [c.598]

Вскоре было установлено, что тиомочевина образует кристаллические комплексные соединения с сильно разветвленными углеводородами алифатического ряда и их производными, а также с циклическими соединениями, содержащими от пяти- до восьмичленных колец в молекуле, [4—7]. [c.9]

Тиомочевина образует комплексы с соединениями изостроения и некоторыми циклическими соединениями. [c.147]

Примером решеточных канальных соединений включения могут служить аддукты мочевины, которая может образовать кристаллическую решетку с длинными узкими каналами, вмещающими органические молекулы нормального строения, но не вмещающими разветвленные молекулы. Тиомочевина образует более широкие каналы, в которых могут уместиться разветвленные молекулы (например, триметилпентан) и даже циклические молекулы (циклопентан), но слишком тонкие молекулы углеводородов нормального строения выпадают из канала, и аддукт не образуется. К типу канальных соединений относятся также продукты присоединения иода к крахмалу (см. стр. 713). [c.845]

Таким образом, мочевина образует комплексы с органическими соеди нениями, содержащими длинные неразветвленные цепи (парафины), а тио-мочевнна дает комплексы со сравнительно мало разветвленными или простейшими циклическими соединениями. Однако в высокомолекулярных соединениях мочевина может дать комплексы с углеводородами, имеющими разветвления или даже кольца, а тиомочевина образовать комплексы с н-парафинами. [c.203]

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

Приблизительно в 1940 г. Бенген в Германии обнаружил, что парафины нормального строения образуют твердые продукты присоединения к мочевине, взятой в виде раствора в метиловом спирте, в то время как парафины изостроения таких продуктов присоединения не дают [14, 15]. Разделение основано на том, что пространство между молекулами в кристаллической мочевине достаточно велико, чтобы там поместились молекулы н-парафинов, и мало для молекул изопарафинов. Эти соединения включения не являются соединениями в обычном смысле слова, ибо в них нет постоянного молярного отношения между мочевиной и углеводородом продукты присоединения содержат около 0,65—0,7 молей мочевины на каждую метиленовую группу углеводорода. Такие продукты присоединения легко отфильтровать и разложить нагреванием, растворением в воде и т. п. Этот метод позволяет выделить из сложных смесей парафины нормального строения с числом атомов углерода от 6 до 20 [16]. Разработка процесса была доведена до стадии полузаводской установки. Описанный метод не ограничен применением только мочевины и только метилового спирта как растворителя. Например, тиомочевина образует соединения включения с сильно разветвленными парафинами и с циклическими соединениями [17]. [c.39]

Еще в начальный период работ ио исследовательской теме№ 48 АНИ для выделенпя сернистых соединений из нефтей и последующего пх разделения пытались использовать химические методы. Испытывались многочисленные способы, но некоторые из них оказались совершенно непригодными вследствие изменения химического строения исследуемых соединений при попытках их разделения. В настоящее время разрабатывается ряд новых химических методов, в частности экстракция меркаптанов аминоэти-латом натрия (раствор в этилендиамипе), выделение сернистых соединений в виде нерастворимых меркаптидов аммония, разделение циклических и алифатических сульфидов путем образования комплексных продуктов с солями тяжелых металлов [8], отделение сернистых соединений нормального строения от соединений разветвленного и циклического строения путем образования клатратных аддуктов с мочевиной и тиомочевиной. [c.266]

В основном этот метод разработал Трауман 2-Амино-4-мегил-тиазол был получен также из хлорацетона и тиоцианата аммония из хлорацетона и тиоцианата аммония в водном аммиаке действием тиоцианата аммония на тиоцианоацетон омылением и отщеплением углекислоты от циклического эфира, полученного из этилового эфира у-бромацетоуксусной кислоты и тиомочевины и из тиоцианоацетона и аммиака в абсолютном эфире [c.41]

С реагируют с полиаминами с образованием тиополи-аминоамидов или тиоэфиров циклических амидинов, причем серосодержащие соединения сероводород, тиокислоты, тиоамиды, тиокетоны, тиомочевина, дитиобиурет катализируют процесс взаимодействия нитрилов тиоэфиров с полиаминами. [c.338]

Изучено [952] взаимодействие 2-хлорникотинонитрила с замещенными тиомочевинами. В случае циклических мочевин - 2-меркапто-1,4,5,6-тетра-гидропиримидина - получен 5-имино-9,10-дигидрО 5Н,8Н-пиридо [2,3-<1] пи-римидо [2,1-Ь] [1,3]тиазин (7.48) [c.143]

Из производных угольной кислоты большое место в химии издавна занимали также нитрил угольной кислоты НО— С=Ы, называемый циановой кислотой, ее циклический тример — циануровая кислота, имид угольной кислоты — изоциановая кислота НЫ=С=0, нтрил тиоугольной кислоты — тиоциановодородная кислота Н8—С=Ы, ее имид — изотиоциановая кислота НЫ=С=8, тиомочевина 8С(ЫНг)2, дитиоугольная (ксантогеновая) [c.629]

В конце 50-х годов появляются работы нескольких коллективов, посвященные реакции присоединения тиомочевины и ее К-замещенных к активированным ацетиленам. В большинстве случаев [161, 275—287] реакция присоединения сопровождается гетероциклизацией. О структуре продуктов, реакции приводятся противоречивые данные. Так, некоторые авторы относят их к пятичленным циклическим системам имидазолидинам [278, 279] или тиазолидинонам [280—284], другие — к шестичленным гетероциклам 1,3-тиазин вого ряда [164, 285—287]. На наш взгляд, наиболее убедительны результаты работы [284]. [c.102]

При взаимодействии тиомочевины и метилпропиолата в метаноле образуется смесь метиловых эфиров цис-цис- и цис-транс-2,2 -тиодиакриловой кислоты наряду с циклическим аддуктом [289] [c.102]

Фосген реагирует с некоторыми ортодиаминами с образованием циклических производных - мочевины Аналогичные циклические производные тиомочевины образуются при нагревании солей диаминов с роданистым аммонием или при нагревании продукта взаимодействия о-диаминов с горчичными маслами [c.385]

Привлекательным подходом к синтезу а-метилен- -лакто-нов является карбонилирование ацетиленовых спиртов. [47] [схема (4.55)]. В первоначальном варианте [47а] в реакции использовали Ы1(С0)4, уксусную кислоту и воду, однако в настоящее время реакцию осуществляют в присутствии катализатора на основе хлорида палладия и тиомочевины [476]. Обычно реакцию проводят, перемешивая раствор ацетиленового спирта в ацетоне в присутствии каталйтических количеств Рс1С12 и тиомочевины в атмосфере СО при 50 °С в течение ночи. Из циклического ацетиленового спирта [К,К = — (СН2)4 ] [c.161]

В качестве примера циклических тиомочевин можно назвать бетаин эрго-тионеин 6.654. Этот сильный антиоксидант находят у большинства растений, животных и у человека. Но синтезируется он только грибами. [c.574]

Простейшие тннраны можно легко получить нз оксиранов реакцией с тиоцианат-нонами или с тиомочевиной. Механизм реакции, как показано иа рнс. 9.8, по-видимому, включает стадию образования циклического интермедиата, хотя в дальнейшем процесс носит [c.411]

Среди производных бензола, как сам бензол, так и его простейшие гомологи непосредственно не образуют комплексов с тиомочевиной, хотя размеры ароматического кольца и близки к размерам циклогексанового кольца. В конденсированных циклических системах способность к присоединению также выше у насыщенных соединений. Декал1ин и его простейшие метил иро-вамные гомологи легко образуют комплексы с тиомочевиной, тогда как нафталин и тетрагидроиафталин их не образуют. [c.11]

Данные эксперимента показали (см. табл. 17), что все исследованные нами циклические углеводороды, ввиду отсутствия стереопрепятствий, образуют аддукты -с тиомочевиной, но в зависимости от структуры проявляют различную способность к комплексообразованию. Так, у tfu -декалина сильнее склонность к комплексообразованию с тиомочевиной, чем у транс-формы, так как в смеси углеводородов, полученной после полного разложения аддукта, содержится 2/3 цис- и 1/3 гранс-декалина. Выход этой смеси составляет 18 вес.%. [c.61]

Высокую селективность к комплексообразованию с тиомочевиной низкокипящих циклических углеводородов можно объяснить, цо-видимо му, большей стабильностью аддуктов с тиомо-чевциой, чем аддуктов с изоалканами примерно такого же молекулярного веса. [c.214]

Понижение сяособно сти -к комплемсообразованию с тиомочевиной при переходе к высококипящим нафтеновым углеводородам связано, вероятно, с понижением стабильности аддуктов с циклическими углеводородами, имеющими длинные боковые алкильные цепи, а также с действием фактора стереопрепятствий. [c.214]

Галогено-2-замещениые циклические р-дикетоны легко реагируют с тиомочевиной. Более подробно изучены реакции в ряду димедона, 5-феннл-и 5-фурил-циклогександиона-1,3. 2-Галогено-производные упомянутых дикетонов с Тиомочевиной образуют соответствующие изотиурониевые соли, а с ее избытком и при нагревании получены 2-амино-Б-замещенные тетрагидробензтиазолоны-7. Установлено, что аминогруппа 2-амино.-4, 5, 6,7-тетрагидро ензтиазолонов-7 в реакции Зандмейера легко замещается на галоид. [c.614]

Продолжая исследования в ряду циклических, р-дикетонов, нам было интересно проверить взаимодействие 2-замещенных индандиона-1,3 и димедона с тиомочевиной. В литературе не было данных о взаимодействии циклических 2-Галогендикетонов-1,3 с тиомочевиной. [c.65]

Эфиры -аминокислот активно взаимодействуют с дикетеном, образуя продукты, которые под действием алкоголята натрия циклизуются в а-ацетилтетрамовые кислоты [127]. Дикетен взаимодействует с тиомочевиной, производными мочевины, амидинов и гуанидинов, причем образуются ожидаемые замещенные пиримидины [125]. Реакция с 8-алкилтиомочевинами [126] и карбодиимидами [131] интересны с точки зрения образования производных 1,3-оксазина — малоизученной циклической системы [c.731]

Канальные соединения включения тиомочевины, открытые независимо Феттерли [26] (см. также [67, 83, 971) и Англом [1, 2] в середине 40-х годов, почти во всех отношениях подобны комплексам типа мочевина — к-парафин. В настоящее время точно установлено, что возможность образования специфических аддуктов в значительной степени определяется поперечным сечением каналов в решетке, образованно молекулами мочевины или тиомочевины, а также пространственной конфигурацией реагирующего вещества иДи потенциальных молекул-вгостей . Однако в то время как мочевина образует аддукты в основном только с углеводородами, молекулы которых имеют неразветвленную углеродную цепь, тиомочевина, в решетке которой образуются каналы большего диаметра (вследствие наличия больших атомов серы), способна к аддуктации и с различными углеводородами, имеющими разветвленные цепи, и с циклическими алифатическими соединениями, и другими органическими веществами, молекулы которых слишком велики, чтобы разместиться в канале мочевины. По этой причине методы разделения смесей путем аддуктообразования с мочевиной и тиомочевиной часто дополняют друг друга и дают возможность добиться определеппой избирательности. Тиомочевина обычно не является в такой же степени специфическим разделяющим агентом, как мочевина, и ее комплексы с мепее длинными, но более широкими гостевыми молекулами, например циклогексана или ыао-октана, обычно менее устойчивы (чем комплексы мочевины с длинноцепочечными углеводородами). [c.488]

Наиболее устойчивыми из аддуктов тиомочевины являются те, в образовании которых участвует молекула- гость , обладающая разветвленной парафиновой цепью или-представляющая собой насыщенную циклическую систему. В табл. 98 перечислены типичные гостевые вещества, довольно разнообразные по химическим свойствам. Сюда же относятся и такие соединения, как изо-октан, цикло-пентанон, триптан, третп-бутилиодид, камфан, карвон, п-метилфе-нил, торетга-бутилкетон и другие, молекулы которых имеют такие же поперечные сечения. Ни одно из этих веществ не образует комплекса с мочевиной. [c.491]

Описаны способы получения продуктов конденсации, применяемых для обработки текстильных материалов - Ч Например, рекомендуются гидрофильные смолы (их растворы не выделяют осадка при разбавлении 50 объемами воды при 20° С) — продукты конденсации циклической алкиленмочевины и тиомочевины, придающие текстильным изделиям, содержащим 50% полиамидных волокон, невоспламеняемость . [c.369]

При взаимодействии поливинилового спирта с хларацетальде-гидом образуется циклический полиацеталь. Взаимодействием с тиомочевиной с последующим омылением из этого полимера получают политиол [c.751]

Однако разработано несколько других методов синтеза тиомочевин и тиосемикарбазидов. Один из самых простых методов получения симметричных тиомочевин основан на реакции первичных аминов с сероуглеродом [1—3, 433, 434, 445]. Механизм этой реакции не вполне ясен, но, по-видимому, включает образование Б качестве интермедиата дитиокарбамата аммония (463) (уравнение 234), поскольку при проведении реакции в присутствии аммиака или другого амина получаются побочные продукты, образующиеся из этого интермедиата. Катализаторами этой реакции служат элементная сера, пероксид водорода, гидроксид-ионы, пиридин она применима также для синтезов циклических тиомочевин, например (465) из (464) [446] (уравнение 235). В интересной разновидности этого метода используют реакцию этилен-диамина, замещенного трибутилоловом, (466), с сероуглеродом, в результате которой образуется циклическое производное тиомочевины (467) [447] (уравнение 296). В реакции гидразина с сероуглеродом образуется тиокарбогидразид (462) [441]. [c.663]

Изучением строения тиомочевины занимался ряд исследователей. Исходя из совокупности всех физико-химических свойств и строения тетразамещенных тиомочевины, Лехер пришел к убеждению, что обычно тиомочевина существует в двух таутомерных формах, находящихся в равновесии. Циклическая формула, предложенная Вернером, объясняет ряд реакций, но вряд ли может иметь большое значение. [c.196]

Основы органической химии (2007) -- [ c.149 , c.150 , c.151 , c.152 , c.153 , c.154 , c.155 , c.156 , c.157 , c.158 , c.159 , c.160 , c.161 , c.162 , c.163 , c.164 , c.165 , c.166 , c.167 , c.168 , c.169 , c.170 , c.171 , c.172 , c.173 , c.174 , c.175 , c.176 , c.177 , c.178 , c.179 , c.180 , c.181 , c.182 , c.183 , c.184 , c.185 , c.186 , c.187 , c.188 , c.189 , c.190 , c.191 , c.192 , c.193 , c.194 , c.195 , c.196 , c.197 , c.198 ]