Окисление поглощения кислорода

Действие замедлителей окисления не ограничивается каким-либо определенным периодом процесса окисления, будь то индукционный период или период автокатализа. Начиная с индукционного периода диаграмма поглощенный кислород — время имеет вид низко наклонной линии [144]. [c.84]

Оксиды d-металлов IV группы образуются с большим выделением энергии и могут иметь различные степени окисления и формы химической связи. Для циркония и гафния более характерны соединения высшей степени окисления. Поглощение кислорода титаном идет, по существу, почти непрерывно, так как его оксиды обладают значительной широтой области гомогенности и, кроме того, кислород может находиться в твердом растворе а-титана или образует субоксиды. Известны следующие соединения титана с кислородом [c.329]

Для ряда термостойких полимеров (полисульфоны, поликарбонаты) наблюдается увеличение скорости поглощения кислорода в процессе окисления (автокатализ), но в отличие от низкотемпературного окисления поглощение кислорода со значительной скоростью происходит с самого начала окисления без заметного периода индукции [3]. При больших степенях превращения полимера скорость окисления уменьшается. Кинетика поглощения кислорода в этом случае может быть описана эмпирической формулой [c.266]

Через несколько минут после начала окисления поглощение кислорода при 26°, как показано на рис, 1, уменьшается во времени [c.471]

При глубоком окислении поглощение кислорода проходит через максимум и затем снижается, оставаясь постоянным в течение длительного времени. Торможение процесса окисления [c.69]

При глубоком окислении поглощение кислорода проходит через максимум и затем снижается, оставаясь постоянным в течение длительного времени. Торможение процесса окисления полимеров сопровождается выделением легколетучих продуктов окисления, состоящих в основном из Н2О, СО2, НСООН, НСНО, которые образуются в результате распада первичных продуктов окисления. [c.525]

Регенерацию кальцинированной соды осуществляют взаимодействием бикарбоната натрия и едкого натра, а регенерацию хинона — окислением гидрохинона кислородом воздуха параллельно с поглощением сероводорода в одном аппарате. [c.53]

Определенпе длительности индукционного периода состоит в установлении времени, в течение которого помещенная в бомбу проба бензина, находящаяся в атмосфере кислорода при повышенной температуре и давлении, т. е. в условиях, соответствующих окислению, практически с кислородом не реагирует. При этом измеряют время (в минутах) от начала опыта до момента быстрого поглощения кислорода бензином, которое характеризуется падением давления на манометре. [c.199]

Окисляемость реактивных топлив в лабораторных условиях оценивают, регистрируя количество поглощенного кислорода в зависимости от температуры, времени окисления, наличия инициаторов цепей и ингибиторов. При достаточно большой концентрации растворенного в топливе кислорода ([Ог]> >0,1 ммоль/л), что достигается барботированием воздуха или кислорода, при постоянной температуре зависимость количества поглощенного кислорода lA[02] от времени т в координатах X—УД[02] для топлива, полученного глубоким гидрированием, линейна (рис. 2.6). Приведенные данные показывают, что в реактивном топливе, не содержащем естественных ингибиторов, процесс окисления протекает без индукционного периода с постоянной скоростью, а продукты превращения углеводородов не тормозят и не ускоряют окисление. [c.46]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Полагают, что процесс окисления сильно зависит от температуры. При повышении температуры на каждые 10° С количество поглощенного кислорода увеличивается более чем вдвое. В табл. П-З приведены результаты окисления очищенного кислотой нафтенового масла за 24 ч в интервале температур 160—180° С. Кислород циркулировал через 40-граммовый образец масла при атмосферном давлении. [c.82]

В табл. П-4 приведено сравнение продуктов окисления циркулирующим кислородом некоторых типов углеводородов при 110° С. Величины выражены в процентах от общего количества поглощенного кислорода. Парафины и нафтены дают наибольший выход кислот, карбонильных соединений и двуокиси углерода. Парафины дают наибольший выход воды, нафтены — наибольший выход перекисей. За исключением перекисей (вызывающих коррозию металлов [111]), связи между какими-либо из этих продуктов и материальным исполнением двигателя не установлено. [c.82]

Б. В. Лосиков, И. А. Рубинштейн и др. 15] усовершенствовали способ замера поглощения кислорода. В их приборе окисление продукта происходит при постоянном давлении, близком к атмосферному, поэтому температура окисления должна быть ниже температуры начала кипения окисляющегося вещества. [c.220]

Рис. 11-2.Зависимость глубины окисления в граммах поглощенного кислорода

Для расчета кинетики окисления нагаромасляных отложений использовали экспериментальные данные по поглощению кислорода маслом из работы [58]. [c.35]

Поэтому проектирование процесса окисления в кубах основывается на опыте промышленной эксплуатации аналогичных объектов, т. е. с учетом известного влияния температуры, высоты уровня жидкости и других параметров на поглощение кислорода II связанное с последним изменение консистенции сырья. [c.52]

Процесс окисления бензина вначале идет очень медленно и лишь после определенного промежутка времени скорость его возрастает. Период, в течение которого скорость процесса окисления очень мала (поглощение кислорода практически не наблюдается), называют индукционным периодом окисления. Чем больше его длительность, тем бензин стабильнее. [c.219]

Описанные выше методы ускоренного окисления бензина при повышенных температурах часто помимо замера поглощения кислорода предусматривают анализ окисленного бензина с определением продуктов окисления и в том числе содержания смолистых веществ. [c.221]

Влияние сероорганических соединений на окисляемость топлив, содержащих непредельные углеводороды, в значительной мере зависит от наличия и характера антиокислителей [45, 46]. Меркаптаны, сульфиды и дисульфиды задерживают процесс окисления бензинов, не содержащих антиокислительных присадок. При окислении бензинов, содержащих меркаптаны, в первые часы количество поглощенного кислорода несколько возрастает, а затем уменьшается кривые поглощения кислорода имеют перегиб. На первых этапах окисления какая-то часть поглощенного кислорода, очевидно, расходуется на инициированное окисление самих меркаптанов. [c.227]

Наибольший ингибирующий эффект получается в результате введения в бензин ароматических меркаптанов. Меркаптаны с алифатическим и нафтеновым углеводородными радикалами обладают меньшим ингибирующим действием. Важно-также, что ингибирующая способность меркаптанов зависит от их строения. Октилмеркаптан нормального строения имеет более сильное антиокислитель-ное действие, чем вторичный и третичный октилмеркаптаны. Торможение процессов окисления бензина в присутствии меркаптанов сопровождается не только уменьшением количества поглощенного кислорода, но и уменьшением количества фактических смол и кислотности (табл. 67). [c.227]

Температурный интервал испытаний нижний предел порядка 100°С при более низких температурах скорости окисления топлив очень малы, верхний предел определяется температурой начала кипения топлив. Важным преимуществом метода для топлив с высокой температурой начала кипения (например, Т-6) является возможность проводить опыты при температурах более высоких, чем допустимые в методах с избытком кислорода, где верхний предел рабочих температур определяется температурой самовоспламенения паров топлива и не превышает 160 °С. Для топлив, не содержащих соединений, активно разрушающих гидропероксид, оба варианта метода — по поглощению кислорода и накоплению гидропероксида — равноценны. Для топлив, содержащих такие соединения, окисляемость оценивают только по поглощению кислорода. [c.73]

Поглощение кислорода за время окисления. мл Ог/20 г [c.228]

При оценке влияния ТЭС на окисление бензина следует иметь в виду, что кислород в данном случае расходуется не только на окисление углеводородов топлива, но и на окисление самого ТЭС. Поэтому более полную картину влияния ТЭС можно получить при сопоставлении кривых поглощения кислорода с кривыми изменения содержания фактических смол и кислотности. Представленные данные (рис. 103) свидетельствуют о том, что ТЭС ускоряет окисление бензина. [c.249]

Отличительная особенность палладия — способность поглощать значительные количества водорода. Так, 1 объем Pd при 80°С может поглотить до 900 объемов Нг- Палладий и никель — хорошие катализаторы гидрирования, восстановления водородом. В присутствии Pd водород (даже на холоду и в темноте) легко восстанавливает галогены, переводит SOg в HgS, СЮз в lj и т. д. Для платины наиболее характерно поглощение кислорода. Большое значение платина имеет как катализатор окисления кислородом аммиака (в производстве HNOg), водорода (для очистки Оз от примеси На) п в других процессах каталитического окисления. [c.607]

Введение деактиватора уменьшает количество поглощенного кислорода при окислении (рис. 109), снижает количество продуктов окисления в присутствии всех исследованных металлов (табл. 80) и восстанавливает индукционный период окисления (табл. 81). [c.257]

Достаточно быстро устанавливается квазистационарная концентрация пероксидных радикалов, когда скорость инициирования и = 2й([К0г-] и [R0i ]=iVi/2kt. Лимитирующей стадией продолжения цепи в этих условиях является реакция КОг с КН. Поэтому скорость окисления при достаточно длинных цепях, измеренная по поглощению кислорода, равна [c.32]

В результате ультрафиолетового облучения и действия урета-на удалось получить мутанты стафилококков, бактерий кишечной группы и других организмов с пониженным коэффициентом окисления. Поглощение кислорода у таких микроорганизмов может составлять 20-80% по сравнению с дыханием исходных родительских культур. В качестве тест-организмов для определения антиопухолевого действия культуральных жидкостей микроорганизмов можно также применять мутанты дрожжевых организмов с пониженным коэффициентом дыхания. [c.165]

О наличии в реактивных топливах углеводородов со слабыми С—Н-связями можно судить по результатам окисления топлив 0,1 н. раствором КМ.ПО4 в кислой среде при 25 °С в течение 30 мин [49]. Количество поглощенного кислорода (ПК), выраженное в МГ на 100 мл окисляемого продукта, определяют для исходного топлива (ПКисх) и для топлива, предварительно окисленного (оксидат) в атмосфере воздуха в течение 7 ч при 100 °С и в течение 100 мин при 150 °С — соответственно ПКюо и ПК150. Значения ПК топлив (графа 1) и входящих в их состав аромати- 32 ческих (графа 2), парафиновых и нафтеновых (графы 3) углево-дородов приведены в табл. [c.47]

Значительное увеличение скорости поглощения кислорода дизельным топливом в контакте с различными горными породами было установлено экспериментально при окислении на газометрической установке [74]. Приведенные на рис. 2.10 кинетические кривые окисления дизельного топлива указывают на увеличение в десятки раз скорости поглощения кислорода в контакте с некоторыми горными породами. Каталитическая активность горных пород связана с наличием в них активных микропримесей. Для практических целей склонность горных пород к гетерогенному активированию окисления топлив предложено определять методом сравнения, основанным на непосредственном-определении скорости окисления топлива в контакте с испытуемой горной породой и эталонным катализатором, например со сталью Ст. 3. В качестве критерия такой оценки предложен коэффициент каталитической активности [74], определяемый по выражению [c.59]

Исследование влияния сернистых соединений на окисление некоторых индивидуальных углеводородов и различных нефтяных масел показало, что противоокислительная активность сернистых соединений большей частью не столь велика. Например, добавление к цетану сульфидов и дисульфидов арильного и алкильного характера оказалось малоэффективным. В лучшем случае поглощение кислорода удавалось снизить на 20—25%, в то время как л-гидроксидифениламин, например, уменьшал поглощение кислорода цетаном в 7—10 раз. То же можно сказать и об эффективности сернистых соединений при добавлении их к нефтяным маслам [84]. [c.90]

Точность данных Ньюитта для статических систем дшжет серьезно оспариваться. Заметное влияние небольших изменений температуры реакции на распределение продуктов и особенно на отношение СОа СО трудно объяснить без учета влияния поверхности. Так, найденная в продукте уксусная кислота, очевидно, образуется в результате окисления ацетальдегида на поверхности сосуда или конденсированных продуктов. Нет никаких данных, позволяющих рассчитать количество поглощенного кислорода. [c.329]

Абсорбционный мышьяково-содовый способ основан на окислении сероводорода кислородом с образованием элементарной серы. При поглощении сероводорода щелочным мышьяково-содовым раствором образуются тиосоедннения мышьяка, в которых кислород за(ме,щен серой. При последующем окислении раствора воздухом (регене рация) протекает обратная реакция с выделением элементарной серы. [c.46]

ГО окисление смазочного масла. Кислород, растворяясь в углеводородах лучше, чем в воде, легко поглощается маслами. При по вышении температуры количество поглощенного кислорода с течением времени увеличивается. На рис. 5 показана зависимость поглощения кислорода 1 г масла при температурах 120 и 130°С от времени [124]. По Рольфу [124], объем поглощенного кислорода в мл на 100 г масла при данной температуре в зависимости от времени т описывается уравнением где й = onst. [c.15]

Представленная выше зависимость содержания кислорода в газах окисления от высоты барботажного слоя получена по результатам работы промышленных колонн с соотношением высоты барботажного слоя и диаметра в пределах примерно от 2 до 7. Изменение этого соотношения в указанных пределах не влияет на эффективность поглощения кислорода- воздуха барботажным слоем.. Однако не исключено, что дальнейшее увеличение отношения высоты колонны к диаметру может заметно улучшить использование кислорода воздуха, поскольку прп этом ухудшаются условия для продольного перемешивания жидкой фазы по принципу работы реактор начинает приближаться к противоточному, и газы с меньшим содержанием кислорода будут реагировать с менее окисленным, т. е. свежим сырьем. Здесь нужно отметить, что в лабораторном масштабе показано [86] ускорение процесса окисления при увеличении отношения высоты к диаметру от 1 до 16, но результаты исследования не позволяют определить, за счет чего получен этот эффект в результате увеличения отношения высоты к диаметру при неизменной высоте или только в результате увеличения высоты, которому при неизменном диаметре сопутствует увеличение отношения высоты к диаметру. Для решения задачи нужны дополнительные исследования, но полученные выводы будут представлять, вероятно, теоретический интерес. [c.65]

Скорость инициирования постоянна, если за время опыта концентрация инициатора практически не меняется. Однако инициирование неизбежно связано с расходованием инициатора, и если инициатор за время опыта заметно расходуется, это отражается на скорости окисления. Обычно инициатор распадается мономолекулярно и его концентрация, а следовательно и о, убывают по экспоненциальному закону Vi = v oe- . Поскольку при длинных цепях то lgil = lgUo—0,22 Если за время опыта инициатор распадается полностью и в конце опыта г)( ь 0, то кинетика поглощения кислорода описывается уравнениями [59] [c.35]

Выбор температурного интервала окисления. Окисление будет протекат цепным путем (о и,) при небольшом и,. Из условия и = получаем для цепного режима условия и и<са . С другой стороны, манометрическая установка позволяет измерять достаточно надежно скорости поглощения кислорода и>Цмин. Следовательно, измерить а можно только в таких условиях, когда а2>и>и ин, т. е. Имин<а2. Параметр а растет с повышением температуры. Поэтому существует такая температура Гмин, ниже которой на данной установке параметр а определить уже нельзя, и опыты надо проводить при 7 >7 мнн. Если известен температурный ход а (lga=lgЛa— —Ед/2,ЗНТ), то можно вычислить Т МИН используя Н0рЭ.В6НСТВО [c.56]

Реактор 2 представляет собой цилиндрический сосуд с мешалкой 3, в который заливают 80 мл топлива. Частота вращения мешалки 10—20 об/с обеспечивает протекание реакции окисления в кинетической области. Мешалка уплотняется с помощью ртутного затвора 7. Реактор снабжен термометром 4 и обратным холодильником 6 с водяным охлаждением. Реактор помещают в термостат 1. В качестве окислителя используют технический кислород. Объемы поглощенного кислорода замеряют с помо1цью газовой бюретки через каждые 5—10 мин. Рекомендуемые концентрации ПК, в топливе 5-10 —10 моль/л, температура 100—140 °С. Результаты опытов по инициированному окислению представляют в координатах Д[Ог]—t [96, 111, 112] (рис. 3.2). Чаще всего зависимость имеет линейный характер (см. рис, 3.2, кривая 1). Скорость окисления определяют как тангенс угла наклона прямой к оси абсцисс [c.59]

Сущность метода определения окисляемости топлив в замкнутом объеме заключается в окислении топлива растворенным кислородом в специальных ампулах. Измеряют кинетику поглощения кислорода и (или) образования гидропероксида. Кинетическая кривая А[02]—t имеет, как правило, 5-образный характер, кинетическая кривая накопления гидропероксида (рис. 3.9) проходит через максимум. Скорость окисления топлива характеризуют периодом поглощения кислорода наполовину от исходной концентрации ti/j или средней скоростью поглощения кислорода v=[02 o/t, максимальной концентрацией гидропероксида [ROOH] макс ИЛИ ВрбМбНвМ ДО 6G ДОСТИЖеНИЯ [c.72]

Кинетика поглощения при окислении растворенным кислородом в зммКНУТОМ объеме [c.74]