Ингибирование последовательное

Одна молекула ингибитора, реагируя последовательно с двумя пероксидными или алкильными радикалами, обрывает две цепочки. В соответствии с этим стехиометрический коэффициент ингибирования / = 2. Если ингибитор представляет собой полифункциональную молекулу, в которой каждая группа (фенольная или аминная) реагирует независимо, то f=2 , где п — число ингибирующих функциональных групп в молекуле. Встречаются случаи, когда среди продуктов превращения ингибитора есть соединения, также обладающие ингибирующей активностью. Тогда />2 (3, реже 4). Известны случаи, когда одна молекула в окисляющемся соединении обрывает несколь- [c.117]

Лучший метод - холодное ускоренное фосфатирование. При этом используют более концентрированные растворы (табл. 43). Пасты для холодного фосфатирования изготовляют путем смешения указанного выше раствора с тальком в отношении 1 1 по массе (паста должна иметь консистенцию сметаны). Холодное фосфатирование можно осуществить также трехкратным нанесением на поверхность стали раствора при помощи тампона или кисти. Расход раствора 0,3 л на 1 м поверхности. Даже погружение в 1 %-ный раствор фосфорной кислоты обеспечивает улучшение прилипаемости (адгезии), не говоря уже о холодном фосфатировании. При фосфатировании на поверхности металла образуется равномерный и тонкий слой фосфатов железа, цинка или марганца. Температура раствора - 293-298 К, продолжительность обработки - 30-40 мин. Указанные компоненты вводят в ванну последовательно при интенсивном перемешивании раствора. Фосфатирование труб холодными растворами можно проводить вне ванн обрызгиванием или в специальной камере струйным методом. Очистку труб химическим методом выполняют в следующей последовательности. Очищенные и обмытые от случайных загрязнений трубы помещают в ванну с кислотой, смешанной с ингибитором. Ванна сложена из кирпича на кислотоупорном цементе и оштукатурена таким же цементом. Ее заполняют раствором ингибированной кислоты настолько, чтобы погруженная труба полностью покрывалась раствором. Отработанный раствор через пробковый трап по водостоку сбрасывают в [c.107]

Индукционный период. В некоторых системах реакция с заметной скоростью протекает после некоторого времени т - периода индукции. Период индукции вызывается разными причинами и свидетельствует о сложном механизме реакции. Он характерен для автокаталитических, самосопряженных, цепных разветвленных и цепных ингибированных реакций. С периодом индукции образуется конечный продукт в последовательных реакциях. [c.22]

Реакции радикалов ингибитора определяют стехиометрический коэффициент ингибирования f. При последовательном пре- [c.100]

Используется в виде 30 %-ного раствора ингибитора в нефти. Ингибитор Север-1 при дозировке 0,1—0,2 кг на I м сточных вод плотностью 1,063 г/см , pH = 6,2—6,8, содержащих 0,16—0,27 кг/мз НаЗ, подается в течение 3 сут на прием центробежных насосов с периодичностью 20 сут. Эффективность защитного действия 70—96 %. Средний срок службы НКТ, задвижек, насосов, водовода увеличивается в 2 раза Предварительная подготовка трубопровода подземных вод пермских отложений плотностью 1,0021—1,0041 г/см=>, рН-6,6—8,4, температура 280 К, содержащих 0,011 — 0,013 кг/мз НгЗ, 0,003—0,004 кг/м О2 и 0,024 кг/мз СО2, состоит из последовательной закачки 10 м ингибированной НС1, 20 м3 воды, 10 м3 щелочи, промывки пере- [c.161]

Предполагается, что концентрация субстрата для первой стадии реакционного пути постоянна и скорость на этой стадии пропорциональна нелинейной управляющей функции /. Обычная функция / для управления с отрицательной обратной связью имеет вид 1/(1 -I- К5Р ), где р — коэффициент ингибирования первой реакции. Предполагается, что все другие реакции в последовательности, указанной на схеме, являются реакциями первого порядка, обычно благодаря тому обстоятельству, что соответствующие ферменты при нормальных условиях весьма далеки от насыщения. Для таких функций имеется единственное стационарное состояние и может быть получено соотнощение между рил, гарантирующее, что это состояние асимптотически устойчиво при всех выборах констант скорости. Кроме того, когда при некоторых значениях параметров возможна неустойчивость, могут быть получены аналитические оценки области в пространстве параметров, в которой стационарное состояние глобально асимптотически устойчиво численные расчеты показывают, что эти оценки оказываются довольно точными [13, 19]. [c.324]

Изложенное выше, по-видимому, применимо и к отщеплению продуктов ферментативной реакции из связи с активным центром и регенерации свободного фермента. Видимо, и в этом случае происходит последовательный разрыв связей, в ходе которого может освобождаться функциональная группа активного центра, способная к реакции с ингибитором (например, гидроксил серина). Другие группировки, оказывающие влияние на реакционноспособность этой группы, могут оказаться в момент реакции с ингибитором еще занятыми. Очевидно, что при этом фосфорорганический ингибитор будет реагировать с ферментом с иной скоростью, чем при полностью свободном активном центре. Такое явление особенно должно сказываться на кинетике ингибирования при концентрациях субстрата, значительно превышающих величину константы Михаэлиса, т. е. тогда, когда активные центры насыщены молекулами субстрата и для реакции с фосфорорганическим ингибитором доступны лишь те, которые освобождаются в ходе ферментативной реакции. При этом, естественно, скорость ингибирования фермента будет зависеть от соотношения констант скорости к+х (реакция с субстратом) и к1 (реакция с ингибитором). Это соотношение будет неизменным, если реакция идет с полностью свободным активным центром. Оно будет изменяться (при избытке субстрата), если ингибитор будет взаимодействовать с неполностью освобожденным активным центром. Если эти соображения выразить языком кинетики, то можно получить уравнение, вполне аналогичное уравнению (Х.8). Для этого достаточно считать, что с ингибитором реагирует не ацилированный фермент, а продукт его превращения, в котором гидроксил серина уже свободен, но фермент еще не принял исходного структурного состояния. Такое предположение в равной мере объясняет различие соотношения констант скорости ингибирования в отсутствие и в присутствии субстрата для разных по структуре ингибиторов. [c.231]

Механизм устойчивости ВКО к интерферону оставался неустановленным, пока не была обнаружена открытая рамка считывания K3L, кодирующая белок мол. массой 10,5 кДа. Этот белок содержит аминокислотную последовательность, гомологичную N-концевой части эукариотического фактора инициации elF-2a мол. массой 36,1 кДа. N-концевые области обоих белков содержат 87 практически идентичных аминокислотных остатков, причем в положении 51 в обоих случаях находится серин, который в elF-2a фосфорилируется активируемой интерфероном Р1-киназой, что приводит к ингибированию синтеза белка в обработанных интерфероном клетках. КЗЬ-белок действует как конкурентный ингибитор фосфорилирования elF-2a, обеспечивая устойчивость ВКО к интерферону, и если из генома ВКО удалить ген K3L или его часть, то вирус станет чувствительным к интерферону. С помощью ПЦР-мутагенеза гена K3L, находящегося в составе плазмиды, и последующей гомологичной рекомбинации между ДНК ВКО и плазмидой с целью замены КЗЕ-последо-вательности дикого типа модифицированным вариантом был сконструирован мутантный ВКО K3L . Этот штамм оказался в 10-15 раз более чувствительным к интерферону, чем штамм дикого типа (рис. 11.11). Эта работа является важным этапом на пути создания более безопасных ВКО-векторов. Последовательности, сходные с K3L, могут содержать и другие устойчивые к интерферону вирусы, что позволит с помощью де- [c.241]

Низкомолекулярные вещества (моно- и олигосахариды), идентичные или сходные по структуре с детерминантными группами антигена, конкурируют с ним за активные центры молекулы антитела и поэтому препятствуют иммунологической реакции, причем чем больше сходство этих низкомолекулярных веществ с детерминантной группой антигена, тем сильнее ингибирующее действие. Поэтому, если только доступен соответствующий набор олигосахаридов, изучение ингибирования иммунологических реакций может дать весьма ценную информацию о структуре антигенных детерминантных групп, а именно об их величине, о последовательности в них моносахаридных остатков и о конфигурациях их гликозидных связей. [c.518]

Полуколичественный тест. Испытуемый препарат проверяют в ряде последовательных двукратных разведений водой для ЛАЛ-теста. Определение проводят в двух повторностях. Контроль ингибирования испытуемым препаратом реакции эндотоксина с ЛАЛ-реактивом готовят для каждого разведения и также повторяют дважды. Отрицательный и положительный контроль ставится для всей серии разведений. Все пробирки инкубируются одновременно. [c.312]

Хэммонд и сотр. [38] предположили, что ингибирование реакции автоокисления кумола, инициированной бис-азоизобутиронитрилом, протекает через последовательные стадии [c.461]

Мы уже отмечали причины, ограничивающие возможность применения методов, годных для установления механизма процесса в жидкой фазе, к твердому телу. Рассмотрим это несколько детальнее. Один из наиболее обычных путей, используемых для выбора между радикальным и ионным механизмами при радиационном инициировании — изучение влияния ингибиторов радикальной полимеризации. Понятно, что в твердой фазе ингибитор способен проявить заметное действие только при значительной концентрации в противном случае встреча растущих цепей с ингибитором может оказаться практически исключенной. При твердофазной полимеризации возникает дополнительное осложнение. Представим себе поведение кристаллической системы мономер-— ингибитор в случае идеально гомогенного распределения обоих соединений. При появлении эффекта ингибирования мы с равным основанием можем приписать его как дезактивации свободных радикалов ингибитором, так и остановке процесса из-за вклинивания посторонней молекулы X в последовательность молекул мономера [c.464]

Метод 26 — показатель 34. Используя емкостно-омический метод, определяют эффект последействия ПИНС . Для этих измерений используется видоизмененная ячейка два электрода (стержня из Ст. 45) запрессованы в оргстекло рабочей поверхностью электродов служит их торцевая часть площадью 0,5 см2 с расстоянием между электродами 2 см. Рабочие электроды выдерживают под пленкой ингибированного продукта в течение 24 ч (48 ч, 96 ч), после чего сама пленка и адсорбционный слой ингибиторов удаляются промывкой пластинок последовательно в бензине, бензоле и спирте. Затем проводят коррозионные и электрохимические испытания образцов. Во всех случаях под эффектом последействия ингибитора (ЭПИ) понимают относительный эффект изменения поверхностных свойств металла, отнесенный к такому же контрольному, чистому металлу [18—20]. [c.99]

Расконсервацию подшипников, законсервированных ингибированным маслом, производят при комнатной температуре промывкой бензином БР-1 или БР-70 последовательно в трех ваннах многократным погружением (5—6 раз) в каждой ванне. [c.114]

Дальнейшее расщепление фосфорилированных (содержащих Р ) эстераз до пептидов и аминокислот позволило точно установить место фосфорилирования молекулы фермента. Оказалось, что при ингибировании любых чувствительных к ФОС эстераз фосфорилируется гидроксильная группа серина. В результате этих исследований удалось установить, что важную роль в активном центре эстераз играет серии и что его гидроксил выполняет функцию нуклеофильной группировки, участвующей в реакции с ФОС. При этом было установлено сходство в последовательности аминокислот вокруг серина для различных эстераз [c.215]

Полученные двумя разными методами исследования результаты изучения влияния некоторых одно-, двух- и трехатомных фенолов на наводороживание стальных катодов в кислой среде находятся в хорошем согласии между собой. Исследованные фенолы эффективны как ингибиторы наводороживания только при Дк— 10 мА/см2, причем при с=0,01 моль/л по эффективности ингибирующего наводороживание действия они могут быть расположены в следующий ряд фенол>пирокатехин>гидро-хинон> пирогаллол. Кстати, именно в такой последовательности располагаются первые три фенола по эффективности ингибирования коррозии алюминия в 1 н. НС1 (коррозия определялась по потере веса образцов) [519]. В этой работе было также обнаружено, что фенолы увеличивают перенапряжение водорода [c.191]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

Факт ингибирования реакции серы сероводородом ыл установлен еще при исследовании процессов гидрообессеривания нефтяных дистиллятов [54]. В частности, показано, что при содержании сероводорода в молярной с.меси реактантов до 0,3% константа скорости обессеривания дизельной фракции снижается примерно на 5%. При гидрообессеривании вакуумного газойля скорость реакции удаления-серы снижается в два раза при содержании до 10% сероводорода в циркулирующем ВСГ. Если бы в газе содержалось 0,5% сероводорода, то уменьшение константы скорости также составило бы 5%. Эти данные свидетельствуют о количественном сходстве результатов и возможности переноса их на любые виды сернистого нефтяного сырья. Ввиду того, что в продуктах реакции, по. мере прохождения реакционной смеси через слой катализатора, содержание сероводорода возрастает, его целесообразно удалять из зоны реакции для повьш1ения активности катализатора. Такой прием реализован в процессе гидрообессеривания остатков Gulf HDS (модель IV). Этот процесс осуществляется в четырех последовательных реакторах с.промежуточной сепарацией газов после первого и второго реакторов, что обеспечивает возмо жность получещш продукта с содержанием серы 0,1-0,3%. [c.76]

Разработка метода определения опиатов на основе латексной агглютинации. На основе полученных реагентов - антител к опиатам и конъюгата морфина меченого латексом, был разработан метод для выявления опиатов в биологических жидкостях организма с использованием латексной агглютинации. Для этого непосредственно перед работой разводили латексный конъюгат до 1% концентрации буферным раствором. Специфичные антитела против опиатов разводили в плашке, используя серию двойных последовательных разведений. Для проведения опыта в микрокамеры с коническими лунками вносили по 10 мкл сыворотки каждого разведения и быстро добавляли равную аликвоту раствора латекса, модифицированного морфином или конъюгатом морфин-овальбумин. В качестве контроля использовш1и лунку, в которую не добавляли антитела. Интенсивность реакции агглютинации оценивали через 1 час по 4-крестовой схеме [2]. Из полученных результатов выбра1ш условия для проведения реакции ингибирования. Для этого использовали концентрацию антигена на латексе 100 мкг/мл и 50 мкг/мл, а разведения сыворотки соответствовали 1 16, 1 32 и 1 64, Морфин вносили в лунки после серии пятикратных разведений в интервале концентраций от 500 мкг/мл до 200 нг/мл, В каждую лунку вносили 7 мкл антиопиатной сыворотки, 7 мю1 раствора морфина соответствующей концентрации и 7 мкл раствора латекса. Контрольные [c.202]

Следует, однако, иметь в виду, что уравнения (38) и (42), на которых основано уравнение (43), определяющее коэффициент ингибирования, получены в предположении одностадийности электрохимического акта. Помимо того, при ихвыводебыло сделано допущение, что в анодном растворении анионы непосредственно не участвуют. В то же время известно, что во многих случаях анодное растворение железа происходит в две последовательно одноэлектронные стадии и что замедленной является стадия отщепления второго электрона. Далее, исследованиями Я. М. Колотыркина [86 87 доказано, что почти все анионы принимают прямое участие в переходе металла в раствор. [c.24]

Важную роль в развитии современной сульфанилами-дотерапии сыграло открытие синергизма сульфаниламидных препаратов и производных диаминопиримидина, в частности триметоприма (V). При этом за счет ингибирования ферментов двух последовательных стадий фолиевого обмена микроорганизмов — дигидрофолатсинтетазы, сульфаниламидами и дигидрофолатредуктазы — диамино-пиримидинами имеет место не только усиление антимикробного действия, но и переход от бактериостатического эффекта к бактерицидному [c.89]

Расщепление белков под действием карбоксипептидаз, а также изотиоцианатом аммония используют и с целью определения С-конце-вой последовательности белков и пептидов. Обычно перед использованием препараты карбоксипептидаз тщательно освобождают от примесей свободных аминокислот, а также производят специальную обработку с целью ингибирования эндопептидаз. [c.154]

Ингибнроваине цепных реакций. Длительность г тормозящего действия И. наз. периодом индукции число цепей /, к-рые обрывает одна молекула И., последовательно вступая в р-ции обрыва, наз. стехиометрич. коэф. ингибирования. При исходной концентрации И. [И]о и скорости инициирования цепей и, период индукции равен [c.220]

Особый вид регуляции ферментов - аллостерическая регуляция. Это может быть ингибирование или активация, и в этом случае действующие факторы называют ингибиторами или активаторами, или общим термином - алло-стерические эффекторы, т.е. действующие как бы в другом месте реакции (аллос - другой, иной). Обычно такой тип регуляции наблюдается в сложных многоступенчатых биохимических реакциях и называется часто ингибированием по типу обратной связи продукт последовательной реакции (иногда продукт реакции или близкий к нему интермедиат) ингибирует активность на одной из ранних стадий. [c.34]

В принципе, простейщим механизмом контроля, хотя и не столь уж простым с молекулярной точки зрения, является ингибирование по принципу обратной связи [148]. Во многих полифермент-ных системах конечный продукт метаболитической цепи может специфически ингибировать фермент, находящийся в начале этой цепи или близ ее начала, так что скорость образования продукта, чье образование требует полной последовательности реакций,контролируется его концентрацией. В результате, в случае начала накапливания избытка продукта, скорость его образования почти немедленно уменьщается. Примером такого процесса является биосинтетическая последовательность образования изолейцина (92) из треонина (91) схема (55) . Добавление L-изолейцина вызывает специфическое ингибирование треониндегидратазы, фермента, катализирующего первую из пяти стадий последовательности. Треониндегидратаза должна в связи с этим располагать особыми чертами, благодаря которым она является эффективным регуляторным ферментом. [c.537]

Умбаргер в 1956 г. обнаружил существование последовательных ферментативных реакций, в которых конечный метаболит влияет на активность фермента, катализирующего первую реакцию последовательности. Сейчас известно множество таких систем, называемых аллостерическими ( инопространственными по-гречески). В частности, установлены случаи ингибирования, [c.203]

Такого рода системы действительно функционируют в клетке. Умбаргер впервые обнаружил существование последовательных ферментативных. реакций, в которых конечный метаболит влияет на активность фермента, катализирующего первую реакцию последовательности [64]. Вначале было установлено ингибирование, кинетика которого сходна с кинетикой конкурентного ингибирования, хотя структура ингибитора, именуемого в данном [c.452]

Контроль за синтезом аминокислот осуществляется аллостери-ческими механизмами путем последовательного ингибирования по типу обратной связи. [c.124]

Так как все константы Kopo ieii для фотохимического хлорирования метана, этана, этилена и их хлорпроизводных известны [19], нри проведении этих реакций в присутствии кислорода можно измерять абсолютные константы скоростей элементарных стадий хлорирования с использованием обычной методики конкурентных реакций. Постепенное увеличение отношения [Oal/i lj] приводит сначала к ингибированию хлорирования, затем к конкуренции между реакциями хлорирования и окисления и, наконец, к индуцированному хлором окислению. Такая последовательность наблюдалась, например, в случае трихлорэтилена [24, 25]. [c.324]

Представляется, что наблюдаемые в эксперименте данные о зависимости скорости необратимого ингибирования от концентрации субстрата (в особенности при весьма малых и больших концентрациях субстрата) могут быть объяснены, даже если не приурочивать одну из реакций с ингибитором к ацилированному ферменту. Качественно такой же результат можно получить, если исходить из того, что в ходе каталитического процесса активная поверхность фермента претерпевает гораздо больше последовательных превращений, а не три условно записанные в схеме. В частности вряд ли при столкновении субстрата с ферментом одномоментно возникают три или четыре связи, необходимые для образования комплекса Е5. Это было бы равнозначно протеканию реакции третьегоили четвертого порядков, что практически невозможно. Следовательно, нетрудно представить, что при образовании с субстратом части связей, а это особенно вероятно при малых концентрациях субстрата, сохраняется возможность взаимодействия ингибитора с оставшимися свободными функциональными группами активного центра. [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология