Концентрация компонентов, определение с помощью графиков

С 1964 г. гель-проникающую хроматографию (ГПХ) стали щироко применять в химии и технологии полимеров как быстрый и надежный метод определения молекулярных масс и молекулярно-массовых распределений (ММР) пластмасс, смол, каучуков и т. п. В настоящее время этот метод практически полностью вытеснил ранее существовавшие трудоемкие методы фракционирования полимеров. В промышленности ГПХ используют для идентификации и анализа новых полимеров, а также для контроля за качеством продукции [1]. При помощи метода ГПХ можно не только быстро установить несоответствие полимера техническим требованиям, но даже иногда указать причину нарушения технологии, поскольку кривая молекулярномассового распределения непосредственно отражает условия получения полимера. Это относится как к процессам полимеризации и поликонденсации, так и к процессам приготовления полимерных композиций на основе заранее синтезированных компонентов [2]. В таких случаях нет необходимости иметь хроматограмму в виде истинной кривой распределения, поскольку прямое сопоставление графиков, полученных методом ГПХ в стандартных условиях, дает достаточную информацию о соответствии полимера техническим требованиям. Хроматограммы можно получать за 3—4 ч, причем очередной образец полимера можно вводить в колонку, не дожидаясь выхода предыдущего. Как метод разделения веществ по молекулярной массе ГПХ применяют для определения концентрации и типа низкомолекулярных добавок к полимеру, например органических растворителей, антиоксидантов, пластификаторов и пр. В настоящее время выпускают различные хроматографические материалы, предназначенные для разделения методом ГПХ низкомолекулярных веществ, а сам метод успешно используют для анализа смазочных материалов, полигликолей, асфальтенов и ряда других олигомерных соединений. [c.280]

Как было показано ранее, вопросы агрегативной и кинетической устойчивости коллоидных систем изучаются на протяжении многих лет. В последние десятилетия интенсивно развиваются исследования устойчивости, однако методические разработки в этом направлении весьма ограниченны. Основное внимание уделяется методам, позволяющим косвенно определять устойчивость нефтяных дисперсных систем при обычных или повышенных температурах. В условиях комнатных температур определяют кажущуюся устойчивость в среде растворителя. Сущность одного из методов заключается в установлении седиментационным методом способности к расслоению разбавленных нефтяных дисперсных систем [31, 148]. Критерием оценки в этом случае является фактор устойчивости, представляющий собой отношение концентраций дисперсной фазы, устанавливаемое за фиксированное время центрифугирования исследуемого раствора в двух слоях, отстоящих на определенном расстоянии друг от друга в направлении сил осаждения. Чаще всего с помощью фотоэлектроколориметра определяют концентрацию асфальтенов в верхнем и нижнем слоях раствора исследуемого нефтепродукта. При этом для каждого из исследуемых нефтепродуктов необходимо построение калибровочных графиков в координатах оптическая плотность — концентрация асфальтенов в используемом растворителе, что усложняет и делает более длительным исследование по этому методу. Предложено определять склонность компонентов нефтяной дисперсной системы к ассоциации и осаждению при помощи соотношения [c.270]

Для определения фактического профиля концентраций компонентов в потоке по тарелке с учетом скачка концентраций на входе при помощи секционной модели, необходимо воспользоваться соотношениями между параметрами перемещивания секционной и диффузионной моделей (Ре , и s), обеспечивающими одинаковую эффективность разделения. При ХЕу 1 эквивалентная связь параметров Pei, и S может быть найдена из графика (рис. 5.14), построенного по уравнениям (5.95) и (5.102). Из рис. 5.14 следует, что Pei, S при S 1 и Pei лг 2s при s -> оо. При ХЕу < 1 можно воспользоваться следующими соотношениями при = 1ч-5 Pei, = = 1,16s и при S > 5 Pei = 2,24s. [c.223]

Во всех этих случаях задача определения состава газа несколько усложняется тем, что необходимо знать концентрации компонента при нескольких значениях температуры, имеющихся в таблицах. По этим данным следует построить графическую зависимость концентрации компонента от температуры при данном значении т (см. график / на рис. 4). С помощью этого графика можно найти искомую концентрацию компонента при заданной промежуточной температуре (см. пунктирную стрелку на графике / рис. 4). [c.15]

Количественный анализ выполняется с помощью графиков состав— температура совпадения показателей преломления стеклянного порошка и расплава. В простейшем случае весь интервал концентраций может быть исследован с одним стеклянным порошком, но при большой разнице показателей преломления компонентов для этого требуется несколько эталонных порошков. Линии на этих графиках могут иметь значительную кривизну [59]. Точность микроанализа методом стеклянных порошков зависит не только от величины разницы показателей преломления компонентов, но в значительной степени и от тщательности перемешивания и измельчения при отборе пробы. В описанных в литературе примерах достигалась точность определения концентраций до I—3 абс.%. [c.284]

В большинстве описанных аналитических методов применяется сравнение физического свойства определяемого вещества и стандарта или серии стандартов, содержащих то же самое вещество в известных количествах. Это осуществляется при помощи калибровочной кривой, которую вычерчивают на основании величины физического свойства, наносимой на график против концентрации определяемого компонента (или какой-либо простой функции концентрации, например ее логарифма или обратной величины). В некоторых случаях форма кривой предсказывается теорией (закон Бера, уравнение Ильковича и т. п.) тогда более удобно проводить расчет на основании уравнения, чем употреблять калибровочную кривую. Это имеет место, например, при определении катиона посредством измерения электродных потен- [c.422]

Одним из самых важных применений электрофореза является использование его в анализе естественных смесей коллоидов, например белков, полисахаридов и нуклеиновых кислот, а также продуктов, полученных фракционной перегонкой. При электрофорезе между раствором белка и буфером в специальной У-образной трубке, снабженной электродами, образуется резкая граница, за движением которой можно проследить с помощью оптической шлирен-системы (разд. 11.10). Эти опыты обычно проводят при температуре 4° С, т. е. при максимальной плотности воды, так что температурный градиент в электрофоретической кювете, вызванный нагреванием током, сопровождается наименьшим градиентом плотности. Градиенты плотности горизонтально поперек кюветы стремятся вызвать конвекцию. На рис. 20.1 [1] показана электрофоретическая картина плазмы крови человека в буферном растворе (pH 8,6) диэтилбарбитурата натрия с ионной силой 0,10 (после 150 мин при 6,0 В/см и 1°С). Строится график зависимости градиента показателя преломления от расстояния в кювете (горизонтальная ось). Одна картина получена для той части кюветы, в которой белки опускаются вниз, а другая — для той части, где белки поднимаются вверх. Начальные положения границ указаны на рисунке тупыми концами стрелок. Различные виды белков представлены альбумином, аг, аг-, р-, у-глобу-линами и фибриногеном ф. Площадь под определенным пиком почти точно пропорциональна концентрации белка, дающего эту границу. Так, например, процент альбумина может быть получен делением площади пика альбумина на суммарную площадь всех пиков белков. е-Граница в спускающейся части и б-граница в поднимающейся части картины обусловлены не белковыми компонентами, а изменениями концентрации соли, которые возникают в опытах с обычным переносом вблизи начального положения границы. [c.603]

Большинство инструментальных аналитических методов основано на сравнении какого-либо физического свойства анализируемого вещества и стандарта или серии стандартов, содержащих то же самое вещество в известных количествах. Такое сравнение можно осуществить с помощью градуировочного графика, который представляет собой зависимость величины, выражающей это физическое свойство, от концентрации определяемого компонента (или некоторой простой функции концентрации, например логарифма или обратной величины). Иногда наклон кривой можно определить теоретически (из закона Бэра, уравнения Ильковича и т. п.), и тогда может быть удобнее рассчитывать концентрацию по уравнению, чем строить градуировочный график. С таким случаем мы сталкиваемся, например, при определении катионов путем измерения потенциала полуэлемента с помощью уравнения Нернста. Это урав нение действительно описывает кривую, которую можно построить и использовать для сравнения анализируемого раствора и стандартного раствора, по которому предварительно оценивается (см. рис. 14-1). [c.544]

Для определения состава азеотропа в куб колонки наливается раствор, состав которого близок к найденному с помощью прибора однократного испарения. После установления стационарного режима в колонке и нескольких сбросов производится анализ ректификата. Затем к раствору в кубе добавляется некоторое количество одного из компонентов так, чтобы на графике рис. 14, б точка состава кубовой жидкости переместилась на другую сторону от точки состава предполагаемого азеотропа. Снова после установления стационарного режима и сбросов определяется концентрация дистиллата. Если она не совпадает с концентрацией дистиллата в прежнем опыте, то при повторных опытах составы жидкости в кубе сближаются до тех пор, пока не получатся дистиллаты одинакового состава. [c.120]

Количественное определение токсичных веществ в объектах окружающей среды с помощью ВЭЖХ проводят точно так же, как и в случае газовой хроматографии (см. главу I). Для определения целевых компонентов строят градуировочный график на основе зависимости сигнала использованного детектора (РМД, УФД, ФЛД и др.) от содержания вредных веществ в воздухе (мг/м ), воде (мг/л) или почве (мг/кг). В последнем случае важно знать погрешность, с которой проводилось измерение концентраций загрязняющих веществ, т.е. метрологические основы хроматографических измерений [7]. [c.136]

С помощью величины (М-Ы) устанавливают возможность дифференцированного титрования первого компонента в присутствии второго. Величина N учитывает влияние на первый скачок силы первого компонента и его концентрации. Ее находят по графику (рис. 3.7). Величина Л/ учитывает влияние на этот скачок силы второго компонента и соотношение концентраций компонентов. Начиная с определенного момента (Д/Ь1т), сила второго компонента перестает влиять на первый скачок и в этом случае для прогнозирования используют величину MLim. Для установления возможности определения второго компонента используют величину Б, определяемую константой диссоциации второго компонента, его концентрацией и температурой раствора, учитываемой поправкой g (рис. 3.1, а). На первый скачок температура раствора не влияет. [c.43]

Е. Бартел и В. Пинэр (Barrtel, Piener,. 1964) при анализе солянокислых вытяжек из почв и определении цинка в растениях концентрируют и отделяют цинк от сопутствующих компонентов при помощи ионообменных смол. Чтобы исключить влияние изменения температуры и концентрации ионов в полярографируемом растворе на диффузионный ток, авторы полярографировали цинк в присутствии кадмия в качестве внутреннего стандарта. Содержание цинка определяли по калибровочному графику, выражающему зависимость между отношением высот волн цинка и кадмия и концентрацией цинка в растворе. [c.191]

Собственно кинетические методы. Определяют 1сон-центрацию окислителя илн восстановителя, который медленно реаги1)ует с соответствующим веществом в растворе. Определение основано на измерении скорости реакции. Смешивают испытуемый раствор с рабочим, взятым в значительном избытке. Через определенные промежутки времени определяют количество продукта реакции илп количество прореагировавшего рабочего раствора. Составляют график, иа оси абсцисс которого откладывают время, а на оси ординат результат определения. По углу наклона кривой можно рассчитать концентрацию определяемого компонента. Зависимость эффекта реакции от концентрации определяемого компонента устанавливают экспериментально с помощью его растворов известной концентрации. [c.373]

Колориметрические определения основаны на сравнении поглощения или пропускания светового потока стандартным и исследуемым окрашенными растворами. В практике преобладает фотоколориметрия, где для измерений используются фотоэлементы, так как визуальные измерения менее объективны. В основе метода лежит объединенный закон Бугера — Ламберта — Бэра (см. с. 6). Полученная по экспериментальным данным зависимость А=1(с) в виде прямой или кривой (при отклонении от закона Бэра) может далее служить калибровочным графиком. При помощи этого графика по оптической плотности раствора определяется концентрация данного компонента в растворе. Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от закона Бэра тем большие, чем шире интервал длин волн поглощаемого светового потока. Поэтому для увеличения чувствительности и точности фотометрического определения на пути светового потока перед поглощающим раствором помещают избирательный светофильтр. Светофильтры (стекла, пленки, растворы) пропускают световой поток только в определенном интервале длин волн с полушириной пропускания Я1У2макс—Я 1/2 макс- Этот интервал Характеризует размытость максимума пропускания (рис. 155). Чем он уже, тем выше избирательность применяемого светофильтра к данным длинам волн. [c.361]

Обработка результатов. На полученных хроматограммах измеряют высоты пиков Л всбх К0МП0Н6НТ0В проанализированных водных растворов известного и неизвестного состава, при необходимости приводят их к единой чувствительности регистрации и отбрасывают сомнительные (выпадающие из ряда) значения /1( с помощью критического параметра т р (для уровня значимости Р = 0,01) [87, с. 1001. Оставшиеся достоверные величины Л , отвечающие каждой заданной концентрации спирта с в градуировочных растворах, усредняют и рассчитывают стандартные отклонения "5 каждой точки градуировочной зависимости от прямой (соответствующая программа расчета на микрокалькуляторе приведена в Приложении 1). Результаты градуировки приводят в табличной (табл. IV.31) и графической форме, откладывая на миллиметровой бумаге по оси абсцисс концентрацию спирта с (мг/л), а по оси ординат — й (мм). По построенному графику находят содержание компонентов в проанализированных контрольных образцах, проводят метрологическую обработку полученных данных и представляют результаты определения в таблице, по форме близкой к табл. IV.30. [c.323]

Среди этнх методов различают прямую П. и потенциометрич. титрование. Прямая П. применяется для непосредств. определения а ионов (напр., Ag" в р-ре AgNOj) по значению Е соответствующего индикаторного электрода (напр., серебряного) при этом электродный процесс должен быть обратимым. Исторически первыми методами прямой П. были способы определения водородного показателя pH (см. -рП-Метрия). Появление мембранных ионоселективных электродов привело к возникновению ионометрии (рХ-мет-рии), где рХ = — Ig Дх, активность компонента X электрохим. р-ции. Иногда рН-метрию рассматривают как частный случай ионометрии. Градуировка шкал приборов потенциометров по значениям рХ затруднена из-за отсутствия соответствующих стандартов. Поэтому при использовании ионосейективных электродов активности (концентрации) ионов определяют, как правило, с помощью градуировочного графика или методом добавок. Применение таких электродов в неводных р-рах ограничено из-за неустойчивости их корпуса и мембраны к действию орг. растворителей. [c.82]

Жидкость состава Ь (рис. 1) будет кипеть при 4 и находиться в равновесии с паром состава с. Тарелка, которая вызовет такое же изменение состава, какое происходит при идеальной простой перегонке, т. е. от а к й или от 6 к с, или же любое другое аналогичное изменение состава, например от с к е, и будет теоретической тарелкой. Концентрации легколетучего компонента, соответствующие этим равновесным составам пара и жидкости, отвечают концам отрезков горизонтальных прямых, лежащих между кривыми жидкости и пара на графиках подобного рода. Так как кривые жидкости и пара сходятся на ординатах, отвечающих составам чистых веществ, то очевидно, что в любой смеси разность составов, отвечающая действию одной теоретической тарелки, будет приближаться к составу чистого вещества. Кроме того, чем величина относительной летучести ближе к единице, тем ближе лежат кривые пара и жидкости друг к другу и тем меньше будет разница в составе, отвечающая одной теоретической тарелке. Насадочная колонка (или любой другой ректифицирующий прибор), на котором производят разделение, соответствующее двум последовательным ступеням или единицам, например от а до с, эквивалентна, как принято говорить, двум теоретическим тарелкам. Если высота такой насадочной колонки равна 25 см, то ВЭТТ равна 12,5 см. Подобное рассуждение применимо к любому числу теоретических тарелок и к любой высоте колонки. В настоящее время имеются колонки, эквивалентные более чем 100 теоретическимтарелкам. Можно ожидать, что для данной колонки или насадки ВЭТТ, определенная на разных двойных смесях, будет иметь примерно одинаковую величину, если эти смеси будут близкой химической природы и будут иметь близкие величины вязкости и поверхностного натяжения. Если же эти характерные свойства смесей сильно различаются, то, повидимому, в значительной степени изменяются толщина жидкой пленки, поверхность соприкосновения газа с жидкостью и скорость диффузии. Таким образом, одна и та же колонна или насадка может обладать весьма различными величинами ВЭТТ. Выражение рабочей характеристики колонны с помощью представлений о сопротивлении переносу вещества через пленку на границе раздела между паром и жидкостью получило существенное развитие, однако использование в расчетах теоретических тарелок и ВЭТТ имело и имеет значительно большее практическое значение. [c.11]

Достоинство метода проверки й йнтёрполйцйи Данных с помощью зависимости о. — / (х) заключается в том, что благодаря чувствительности а к изменению концентрации экспериментальные погрешности выявляются четче, чем при использовании графиков 3 — X, X, у — / или х, у — Р. Следует иметь в виду, что это обстоятельство, являющееся достоинством для средней области концентраций, превращается в недостаток для области малых концентраций одного из компонентов, так как небольшие абсолютные погрешности при определении составов фаз в этой области концентраций вызывают большое отклонение величины а. [c.530]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология