Полиакрилаты термические

Полиакрилат Д-3 Высокие термическая стойкость и жаростойкость До +200 1,0 Элементы аппаратуры, испытывающие повышенное термическое воздействие [c.204]

Процессу деполимеризации с получением мономеров подвергают только те виды пластмасс, которые распадаются при сравнительно низких температурах (570—710 К). К таким полимерам относятся полистирол и его сополимеры, полиакрилаты. Пиролиз полистирола сопровождается получением 50-70% исходного стирола при термическом разложении полиметилметакрилата выход газообразного метилметакрилата достигает 91-96%. [c.434]

Тип осколков, образующихся в процессе деструкции, зависит преимущественно от строения полимера и температуры его разложения. Так, при термической деструкции полиакрилатов мономер практически не образуется, в то время как он является основным лродуктом деструкции полиметилметакрилата в тех же условиях. До 250 ""С при деструкции полистирола получаются олигомерные осколки, такие, как димер, тример и более высокомолекулярные гомологи, однако при повышении температуры до 350 образуется уже заметное количество мономерного стирола. [c.247]

Наличие сильно разветвленных вторичных структур для полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований следует ожидать, если при рассмотрении конфигурационного состояния гибких полиионов в растворе исходить из соотношения между термическими силами, стремящимися свернуть цепочку в клубок, и электростатическими силами между заряженными звеньями цепи, приводящими к увеличению ее жесткости. И действительно, когда мы имеем дело со слабым полимерным электролитом (как было показано выше для случая полиакриловой кислоты в водном растворе), молекулы которого ионизированы только частично, полиион будет обладать формой компактного и более или менее диффузного клубка, так как внутримолекулярные электростатические силы отталкивания невелики и недостаточны для выпрямления молекулы, способствуя только расширению клубка. При введении в цепочку слабого полиэлектролита катионов, способствующих увеличению степени диссоциации ионогенных групп, а следовательно и возрастанию эффективного заряда цепи, следует ожидать возрастания внутримолекулярных электростатических сил отталкивания, а следовательно и жесткости цепи. Когда эти силы начинают превосходить термические, молекулярная цепочка начинает выпрямляться, приобретая форму вытянутой жесткой палочки. Следовательно, в растворах полиакрилатов натрия, цезия и четвертичных аммониевых оснований молекулярные цепочки будут предельно распрямлены. И далее, предельно асимметричные молекулярные цепочки агрегируют параллельным соединением друг с другом с образованием фибрилл, переплетение которых и дает нам сетки — вторичные структуры. Отдельные фибриллы имеют величины поперечных размеров, колеблющиеся в пределах 40— 120 А. Исходя из значения расстояний между компактно уложенными молекулярными цепочками (3 А) и величин поперечных размеров самой молекулярной цепочки (4,5 А), для случая предельной асимметрии, когда молекулы имеют форму вытянутой палочки, мы можем считать, что фибриллы составлены из 5—16 молекулярных цепочек, соединенных друг с другом в пачки. Следует отметить то обстоятельство, что и в сильно разбавленных растворах, где не имеет места образование вторичных структур из-за малой концентрации вещества, не происходит распад пачек они продолжают существовать, приобретая из-за присущей им гибкости сильно изогнутую форму. [c.115]

Среди известных вязкостных (загущающих) присадок наибольшее внимание исследователей привлекали различные сополимеры этилена с пропиленом и другими олефинами (пат. США 3513095, 3634249, 3637503, 3551336, 3513096, 3598738 и др.). Это объясняется тем, что эти сополимеры обладают более высокой термической стабильностью по сравнению с полиизобутиленом и полиакрилатами. Данные присадки, по-видимому, наиболее перспективны для всесезонных дизельных и универсальных моторных масел. [c.23]

Исследованию механизма и кинетики процесса термического разложения полимеров, особенно винильных, полистирола, полиэтилена, полиакрилатов и полиметакрилатов, политетрафторэтилена [c.21]

ТЕРМИЧЕСКИЙ РАСПАД ПОЛИАКРИЛАТОВ [c.3]

Анализируются литературные данные по изучению механизма термического распада полиакрилатов (ПА). Особое внимание уделяется доказательству цепного свободнорадикального характера распада полимеров акриловых эфиров первичных спиртов. Рассмотрены механизмы образования основных продуктов распада — спирта, Oj, олефина, олигомеров. Анализируется влияние строения спиртового радикала сложно-эфирной группы и введения в спиртовый радикал гетероатомов (F, Si) на направление распада и термостабильность ПА. Ил. 2. Табл. 3. Библ. 44 назв. [c.120]

При определении легкокипящих компонентов в твердых полимерах нередко применяется предварительное растворение пробы в подходящем растворителе. Растворитель подбирается так, чтобы величины удерживания его и определяемых веществ заметно различались. Во избежание частых чисток испарителя обычно используют разбавленные растворы. Для количественного анализа в этих случаях, как правило, применяется метод внутреннего стандарта. В таком варианте хроматографический метод был использован, например, для определения легкокипящих компонентов в полиакрилатах фенолоформальдегидных смолах полиэфирах Термически нестабильные смолы сначала осаждают из раствора, затем хроматографируют остающийся маточный раствор, иногда после предварительного упаривания. Таким образом определяют свободный фенол и формальдегид в фенолоформальдегидных смолах, остаточные мономеры в полистироле, стирол в-полиэфирных лаках (см. работу ). [c.42]

Особенно ясно это можно показать на примере каучуков и полиакрилатов, где не безразлично, в каком месте цепи произойдет разрыв, так как это приведет к образованию смеси различных продуктов. На самом же деле известно, что полибутадиен, так же как и другие каучуки, при термической деполимеризации образует дивинил. Точно так же полиакрилаты при деполимеризации дают соответствующий мономерный акрилат. [c.97]

При делении книги на главы и установлении последовательности их расположения я руководствовался следующими соображениями. Наиболее существенным было, например, желание подчеркнуть, что термические свойства полимеров в значительной мере зависят от их стереохимии и что незначительное изменение расположения атомов в основной цепи или в боковых группах макромолекулы может оказать решающее влияние на механизм деструкции, термостабильность, кинетику и на состав продуктов деструкции. Так, при рассмотрении полимеров группы стирола легко заметить, что замена а-атома водорода на группу СНз приводит к снижению термостабильности полимера и увеличению выхода мономера примерно с 40 до 100 вес. %. Аналогичное замещение у полиакрилатов также снижает их термостабильность, выход мономера при этом увеличивается с 0,7 до 90—95%. [c.7]

Для многих твердых пластических ыатерпалов термическая характеристика заключается в нахождении температуры, при которой имеет место определенпос изменение в структуре материала прн заданном давлении. Например, в методе Вика [4, 32, 47] игла (имеющая площадь острия I Ш1 ) при определенном давлении (обычно не превышающем I кг) вдавливается в поверхность стандартного образца (минимальная ширина 18 мм, толщина 3 мм), который нагревается с заданной скоростью (50° в час). Температура, при которой наблюдается погружение иглы на 1 нм, принимается за точку размягчения, или температуру пенстрации. Это испытание применено к полиэтилену, полистиролу и полиакрилатам с точностью до 2° Для мягких образцов поливинилхлорида, поливинилиденхлорида и некоторых других эластомеров область размягчения слишком велика, чтобы получить такую точность. [c.68]

Полиакрилаты - полиэфиры различных дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов (марки Ф-1, Ф-16, Д-1 и др.). Они обладают достаточной термической устойчивостью (до 200-300 °С). Особенно устойчив к нагреванию полиакрилат Ф-16 (полифенолфталеиндифенилфталиддикарбонат) и полиакрилаты на основе гексафтордиана и бис-(4-оксифенил)флуорена, выдерживающие нагревание соответственно до 320 и 500 °С. [c.26]

Характер продуктов термической деструкции определяется главным образом двумя факторами реакционной способностью деполиме-ризующегося радикала и подвижностью водорода, участвующего в реакции передачи цепи. Все полимеры, содержащие подвижный а-водород (полиакрилаты, полиакрилонитрил, разветвленный полиэтилен и др.), дают незначительное количество мономера исключением является полистирол, у которого радикал стабилизуется сопряжением с бензольным кольцом (с. 244). Большой выход мономера при деструкции полиметилметакрилата и поли-а-метилстирола объясняется тем, что а-водород замещен на метильную группу. Высокая прочность связи С—F в политетрафторэтилене также обусловливает малую скорость передачи цепи и высокий выход мономера. [c.635]

Аналогия в поведении чистой полиакриловой кислоты и ее бариевой соли, проявляющаяся в образовании одинаковых вторичных структур и отдельных симметричных глобул, представляющих собой свернутые молекулярные цепочки, находит свое объяснение в одинаковой конфигурации длинноцепочеч-ных полиионов в растворе. Полиакриловаякислотанредставляетсобойслабый полимерный электролит. Слабая кислота в чистом растворителе (в данном случае в воде) ионизирована только частично, и внутримолекулярные электростатические силы отталкивания между ионогенными группами (карбоксильными группами), соединенными ковалентными связями с молекулярной цепочкой, малы и недостаточны для выпрямления молекул. Гибкий полиион под действием термических сил сворачивается в случайную кольцевую конфигурацию. Правда, подобный полимерный клубок будет обладать более диффузной структурой по сравнению с полиакрилатом бария, где к термическим силам будут прибавляться большие внутримолекулярные силы, обусловленные присутствием двухвалентного бария и взаимодействием его с карбоксильными группами, стягивающими клубок в более плотное образование. И величины вязкостей, определенные для полиакриловой кислоты и полиакрилата бария, подтверждают более диффузную структуру молекулярных клубков полиакриловой кислоты по сравнению с ее бариевой солью. [c.112]

При термической деструкции поливинилхлорида и поливинилацетата образующиеся двойные связи остаются в полимерных цепях, а их присутствие оказывает существенное влияние на дальнейший ход процесса. В тех полимерах эфиров акриловых кислот, в процессе термодеструкции которых образуются кислота и олефин, выделяющийся олефин всегда представляет собой летучее вещество. Поэтому авторы считают целесообразным раздельное рассмотрение реакций термодеструкпии поливинилхлорида, поливинилацетата и полиакрилатов. [c.84]

Отмеченный характер качественных изменений перекисных полимеров во время их термического разложения интересен сточки зрения сохранения макромолекулярной цепи. Характер макромолекул неперекисных, а также перекисных полиакрилатов и полиметакрилатов одинаков —это карбоцеппые полимеры. Однако по термическому разложению с деструкцией макромолекулярной цепи они существенно различаются. Обычные неперекисные полиакрилаты разлагаются с деструкцией и выделением мономера при 300° С, а полиметакрилаты при 250° С. Перекисный полимер трет-бутилперакрилата разлагается с деструкцией полимерной цепи при 100—102° С. При нагревании ниже этой температуры (в твердом состоянии или в растворе) деструкции полимерной цепи не происходит. Следовательно, при температуре ниже 100° С разрушаются [c.241]

Эмульсионной полимеризацией получены сополимеры винил- или изопро-пенилкарборана с бутадиеном, также представляющие интерес в качестве твердого ракетного топлива [102, 103]. Конденсация оксипроизводных карборана, типа 1,2-ди-(оксиметил)карборана, с различными двуосновными органическими кислотами приводит к термически устойчивым полиэфирам с молекулярным весом 2000—20000 [102, 104—107]. Получены полимерные соединения из 1,2-ди-(оксиметил)карборана и 1,2-ди-< хлорметил)карборана, производных боразола или борной кислоты [107, 108]. Из различных производных карборана получены полиформали [106, 109], полиакрилаты и поли- силоксаны [106]. [c.464]

Влияние кристалличности на смачиваемость было далее установлено исследованием краевых углов для гексадекана и гептана на полимерных пленках, которые нагревали выше точки плавления кристаллитов и затем быстро охлаждали. Полимерные пленки хзатем снова исследовали после отжига ниже точки плавления, проводимого для облегчения кристаллизации. Быстро охлажденные, закаленные пленки дали для гекса-декана и гептана на полиакрилате С-9 значения краевых углов 50 и 17 соответственно. Интересно отметить, что эти данные довольно близки к тем, что получены для перфторметиленовой (—СРа—) поверхности политетрафторэтилена (46° для гексадекана, 2Г для гептана). Отжиг закаленной пленки полимера привел к увеличению краевых углов как для гексадекана (6Г), так и для гептана (45" ). Термический анализ показал, что в некоторых случаях закаливанием можно полностью исключить эндотермический пик плавления кристаллитов полимера С-9, в то время как процесс отжига вызывает увеличение общей кристалличности и заострение эндотермического пика плавления. [c.357]

Из литературных данных следует, что относительная термическая стабильность полиакрилатов снижается в ряду полиметилакрилат > > поли-н-алкилакрилаты поли-втор-алкилакрилаты > поли-трет-ал-килакрилаты [I—3]. В этой же последовательности снижается роль реакций разрыва основной цепи полимера и увеличивается степень разрушения сложноэфирной группы в процессе термораспада. Одной из реакций, ириводяшей к распаду сложноэфирной группы, является образование олефина, связанное с радикальной атакой на 3-атомы водорода спиртового радикала. При значительном их количестве эта реакция становится молекулярной и происходит при относительно низких температурах [3]. Можно было ожидать, что замена (3-водорода в спиртовой части поли-п-алкилакрилата на атомы фтора приведет к увеличению стабильности полимера, так как образование олефина в этом случае не должно происходить. [c.61]

В продуктах распада полиакрилатов в присутствии перекиси дикумила (ПК) обнаружены метан и диметилфенилкарбинол (ДМФК), что свидетельствовало об отрыве водорода перекисными радикалами от макромолекул. Полученные данные, наряду с данными о распаде полиметилакрилата в присутствии ингибитора свободнорадикальных реакций 1,4-диаминоантрахинона [5], являются неоспоримыми дока-зательсгвами свободнорадикального цепного механизма термического распада полиалкилакрилатов. [c.61]

Началом исследования термического распада акриловых полимеров (в данном обзоре под термином полиакрилаты имеются ввиду исключительно полимеры эфиров акриловой кислЪты) можно считать работы Мадорского начала 50-х годов. Однако, несмотря на содержащийся в них большой фактический материал по кинетике и продуктам термического распада полиметилакрилата (ПМА), выводы относительно механизма распада, представленного как мономолекулярный процесс [1], оказались ошибочными. [c.3]

Для склеивания пластмасс существует очень большое число клеев на основе почти всех промышленных полимеров [123,273]. При выборе клея учитывают прежде всего химическую природу соединяемых материалов [287, с. 385 316], полярность, растворимость, реакционную способность, структуру поверхности [317]. Не меньшую роль играют условия работы соединения, термический коэффициент линейного расширения соединяемых материалов, конструктивные особенности изделия и требования к технологическим свойствам клея [318]. Существуют и универсальные клеи, которыми можно склеивать материалы любой химической природы. Эта — клеи на основе эпоксидных полимеров [319], полиуретановых форноли-меров [123, с. 172 273, с. 72], полиакрилатов [123, с. 244 273, с. 82], каучуков [123, с. 272 273, с. 89] и др. Как правило, рекомендуется использовать клеи, одинаковые или близкие по химической природе к полимерной основе материала [12, с. 676 190 272 307 320]. В этом случае физические и химические свойства клеевой прослойки (водо- и термостойкость, диэлектрические показатели, коррозионная стойкость и- т. д.) будут близкц к соответствующим свойствам соединяемого материала, а условия образования шва будут мало отличаться от условий формования деталей и не будут сказываться на свойствах пластмассы. [c.213]

Для склеивания ориентированных полиакрилатов во избежание разориентац ии [346] рекомендуются клеи холодного отверждения. Нежелательны клеи горячего отверждения и в случае склеивания полиакрилатов с другими материалами из-за существенного различия термических коэффициентов линейного расширения, которое обусловливает появление Остаточных напряжений в клеевой прослойке. [c.220]

В отсутствие кислорода полиэтилен отличается большой устойчивостью к термическому воздействию [106, 107]. Нагревание полиэтилена без доступа кислорода не сопровождается деструкцией вплоть до достижения температур около 290° С [108, 109]. Дальнейшее повышение температуры приводит к уменьшению молекулярного веса. При температуре выше 360" С выделяются газообразные продукты деструкции, полное разложение полиэтилена происходит при температуре около 475° С. Основной продукт деструкции представляет собою воскообразное веш,ество [108], молекулярный вес которого независимо от температуры пиролиза имеет величину 692 (средний молекулярный вес исходного полиэтилена 20 ООО). Кроме воскообразного продукта выделяются незначительные ко.личества низкокипяш их углеводородов и газов, в основном метана. В продуктах термической деструкции полиэтилена практически отсутствует этилен. Это отличает полиэтилен от многих полимеров (полистирола, полиизобутилена, полиакрилатов и др.), разлагаюш ихся с образованием соответствующего мономера. [c.83]

Леонард, Шлахтун и Корт получали жидкие полиакрилаты реакцией ионной полимеризации, добавляя мономерный эфир по каплям к синему раствору натрия в жидком аммиаке. В полученных ими низковязких полимерах соломенно-желтого цвета с молекулярным весом 500—800 (иногда 1527) спектрографически можно было обнаружить наличие аминогрупп в цепи. Эти полиакрилаты прекрасно совмещаются с ноливинилхлоридом и по термической стабильности пленок равноценны диоктилфталату. Пленка с 50% полиакрилата имеет предел прочности при растяжении 135 кгс см при относительном удлинении при разрыве 457%. [c.833]

Смектические С полисилоксаны. Как известно, ЖК полисилоксаны обладают меньшей вязкостью и более низкими температурами стеклования по сравнению с полиакрилатами и полиметакрилатами, имеющими аналогичные боковые цепи. В настоящее время смектические С полисилоксаны получены в двух лабораториях. Хан и Перчек [35] описали их синтез и опубликовали предварительные данные по исследованию первых хиральных смектических ЖК полисилоксанов, содержащих в боковых цепях 2,5-дизамещенные транс-1,3-диоксаны и 1,3,2-ди-оксаборинаны. Весьма сложное термическое поведение этих полимеров (А—В) представлено в табл. 5.5. Идентификация мезофаз, впрочем, произведена лишь на основании данных оптической микроскопии, поэтому результаты необходимо проверить рентгеновскими методами. [c.195]

Газовая хроматография была применена для анализа даже таких веществ, как полимеры, на первый взгляд не поддающихся определению в газовой фазе. Правда, полимеры необходимо сначала обработать так, чтобы их давление паров при 100 С было уже достаточно большим. Предварительная обработка заключается в том, что полимеры или сополимеры разлагают при температуре 550—650 °С в атмосфере азота. Ангелис, Ипполити и Спина нашли, что отдельные полимеры дают в результате термической деструкции характерные продукты, которые можно хроматографировать после предварительной конденсации. Упомянутые авторы анализировали поливинилацетат, смолы на основе фенола и мочевины, полиметилметакрилат , полимеры сложных эфиров различных типов и полиэтилен. Дэвисон, Сланей и Врагг определяли полиизобутилен, полиакрилаты, сополимеры бутадиена со стиролом и бутадиена с акрил-нитрилом. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология