Алкоксисиланы, получение

Алкоксисиланы гидролизуются труднее, чем хлорсиланы Их склонность к гидролизу в значительной степени определяется характером алкоксильного заместителя с усложнением структуры алкоксигруппы гидролиз алкоксисиланов проходит с затруднениями Поэтому для получения кремнийорганических олигомеров обычно используют этоксисиланы [c.127]

В реакции этилортоформиата с ациклическими силоксана-ми происходит расщепление связи кремний — кислород с получением алкоксисиланов и этилформиата. [c.167]

Получение алкил(арил)алкоксисиланов [c.106]

Высокая активность силанолов в реакции конденсации приводит к тому, что гидролиз исходных хлор- и алкоксисиланов и конденсация силанолов в определенных условиях протекают одновременно. Именно поэтому этот метод получения полисилоксанов и называют гидролитической поликонденсацией. [c.231]

Как правило, для получения пленкообразующих олигоорганосилоксанов методом гидролитической поликонденсации используют смеси ди- и трифункциональных хлор- (или алкокси) силанов, что позволяет получать разветвленные олигомеры, содержащие циклические фрагменты. В ряде случаев для ограничения молекулярной массы синтезируемых олигомеров в состав исходной смеси мономеров вводят некоторое количество монофункциональных веществ—триалкил(арил)хлорсиланов или триалкил(арил)алкоксисиланов. Стадию гидролиза, сопровождающегося частичной конденсацией, обычно проводят в инертном растворителе, не смешивающемся с водой, например в толуоле, что облегчает (особенно при гидролизе хлорсиланов) контроль процесса и отделение побочного продукта — НС1. Гидролиз алкоксисиланов проводят при кислотном катализе. В качестве катализатора чаще всего используют соляную кислоту. Гидролиз проводят при температуре не выше 40—50 °С в случае хлорсиланов или при температуре до 70 °С, когда исходными продуктами являются алкоксисиланы. Во избежание преждевременного гелеобразования гидролиз иногда проводят в присутствии бутанола, который этерифицирует часть свободных силанольных групп. [c.234]

Каталитическая реакция полиорганилсилоксанов со спиртами может явиться удобным методом получения алкоксисиланов [c.138]

Дальнейшие исследования подтвердили препаративное значение магнийорганического синтеза на основе алкоксисиланов для получения разнообразных соединений кремния, хотя возможности этого метода оказались относительно узкими. [c.261]

Для получения алкоксисиланов, не содержащих ион хлора, полученный продукт—сырец с содержанием общего хлора 0,7—Г,0% обрабатывают сухим газообразным аммиаком [10]. При этом аи-миак взаимодействует с хлорсодержащими соединениями (хлористым водородом и хлорэфирами) по уравнениям [c.164]

Рис. 111.39. Многотрубный пленочный аппарат для получения алкоксисиланов

При использовании алкоксисиланов повышение температуры до оптимальной в большинстве случаев приводит к повышению прозрачности пленок окислов элементов IV группы. При получении пленок из растворов нитратов, например ТЬ(КОз)4, с повышением температуры до 500—600° С также наблюдается улучшение прозрачности пленок. При 500—600° С завершается полное разложение нитратов и пленки приобретают постоянный состав, отвечающий чистой ТЬОг- Химическим анализом доказано, что после прокаливания Th(0H)4, полученной гидролизом спиртового раствора ТЬ(МОз)4 при 600° С, ионы МОз отсутствуют. Для иона NO3 известны собственные полосы поглощения в области к = 302 и 194 нм [275], поэтому до тех пор, пока в составе пленки присутствуют еще остатки неразложившихся нитратов, пропускание ее занижено. Термическая зависимость спектрального пропускания пленок, образованных хлоридами, обратная. В это м случае при прогреве пленок при низких температурах пропускание их выше, чем при более высоких. Это объясняется тем, что максимум поглощения иона С1 находится в более коротковолновой области спектра при к = 184 нм. У иона ОН максимум поглощения УФ излучения проявляется примерно в той же области, как и у I" — 1 = = 186 нм. [c.106]

Таким методом был получен ряд непредельных алкоксисиланов [25]. [c.181]

Существуют три основных метода получения алкил(арил)алкоксисиланов. [c.188]

Получение алкоксисиланов. 1. Смесь тетраэтоксисилана (208 г), аллилового спирта (255 г) и четыреххлористого кремния (1 г) нагревают в колбе с колонной (флегмовое число [c.195]

Долгое время считалось, что натрийорганический синтез мало пригоден для получения кремнийорганических мономеров. Действительно, реакцию натрийорганических соединений с хлор-или алкоксисиланами весьма трудно регулировать и, например, в случае четыреххлористого кремния, процесс приводит обычно к образованию тетраалкил(арил)силана. Б последнее время было установлено, что натрийорганический синтез кремнийорганических соединений может успешно применяться. Метод основывается на различной реакционной способности связей Si- l и Si—OR. [c.313]

Реакции осуществляются при простом нагревании первичных или вторичных абсолютированных спиртов в присутствии небольших количеств щелочных металлов. Скорость этих каталитических реакций закономерно повышается с увеличением атомного веса или порядкового номера щелочного металла, т. е. при переходе от лития к рубидию. Это особенно заметно в случаях применения вторичных спиртов. Третичные спирты и фенолы не реагируют с триалкил-силаном под действием Li, К или Na, но в присутствии рубидия дегидрирование протекает так же гладко. При проведении реакций в автоклаве в присутствии натрия при 200—210"" с триалкилсила-нами почти с одинаковой скоростью реагируют первичные, вторичные и третичные спирты, образуя триалкилалкоксисиланы с выходами 80—90%. Этот способ особо удобен для получения труднодоступных триалкил-трепг-алкоксисиланов, многие из которых синтезированы нами впервые. [c.301]

Описан [26] новый способ получения алкоксисиланов взаимодействием галоидсиланов с алкилортоформиатами в присутствии АГС1з, отличающийся от обычного способа (со спиртами) отсутствием образования галоидводорода, приводящего к побочным реакциям [c.30]

Довольно подробные сводки наиболее известных орга нических соединений кремния см. в литературе [1] и [8] . Так как большинство синтезов органических соединений кремния начинается с получения галоидсиланов или алкоксисиланов, свойства этих последних представляют значительный интерес. Почти все они — бесцветные жидкости, которые достаточно летучи, чтобы их можно было очистить перегонкой все легко гидролизуются. Температуры кипения в большинстве гомологи- [c.53]

Химические свойства алкоксисиланов определяются наличием в них реакционноспособных связей Si—Н и Si—OR. Так, 31Н2(ОСНз)2 медленно разлагается уже при комнатной температуре, этильное же производное начинает разлагаться только при температуре кипения [319]. Триэтоксисилан при нагревании до 200° С разлагается с образованием SIH4. Эта реакция катализируется металлическим натрием или его этилатом и используется для получения силана. Исследование кинетики диспропорционирования триэтоксисилана в присутствии сухого этилата натрия показало, что реакция идет по нулевому порядку [320]. При 45° С реакция протекает за 20 мин на 90%. [c.576]

Реакцией замещения атома кислорода связи Si—О в алкоксисиланах, силанолах и дисилоксанах на фтор можно получить разнообразные фторсиланы. В 1933 г. Флуд 95] разработал удобный метод получения триэтилфтор(хлор,бром)силана действием на гексаэтилдисилоксан фторидами натрия или аммония в присутствии концентрированной серной кислоты при пониженной температуре. Выход продуктов реакции был практически количественный. Соммер с сотр. [96—981 использовали эту реакцию для получения других триалкилфторсиланов, в частности, триметилфторсилана высокой степени чистоты. Позднее было показано, что в этой реакции можно с успехом использовать фториды кальция [74, 99] и кобальта [73]. Кумада [100] использовал фторид аммония в присутствии концентрированной серной кислоты для получения следующего гетероциклического фторсилана [c.46]

Катализаторами реакции гидролиза и конденсации могут служить как кислоты, так и основания. Из галоидсиланов для получения полиорганосилоксанов используют хлорсиланы. Хлорсиланы легко гидролизуются в холодной воде. Процесс их гидролиза экзо-термичен и сопровождается значительным выделением тепла. Алкоксисиланы гидролизуются труднее, чем хлорсиланы, причем их склонность к гидролизу в значительной степени определяется характером алкоксидного заместителя. Гидролиз алкоксисиланов замедляется при любом усложнении алкоксигрунпы. Особенно понижают склонность к гидролизу разветвленные алкокснгруппы, что обусловлено в первую очередь пространственным эффектом заместителя. Константы скорости гидролиза различных алкоксисиланов в зависимости от характера алкоксидного заместителя резко снижаются в ряду [c.227]

Их применяют для получения кремнеорганических соединений, содержащих два и более атомов кремния, связанных друг с другом через углеродную цепь, а также для синтеза дисилилэтиленов и дисилилацетиленов. Аналогично протекает и взаимодействие кремнемагнийорганических соединений с алкоксисиланами [449, 1154]. [c.155]

Взаимодействие алкоксисиланов с кислотами бора часто протекает неоднозначно, а направление реакций сильно зависит от строения алкоксисилана. Сведения о реакциях этого типа иногда противоречивы. Так, например, не удалось подтвердить данные [2034, 2035] о получении трис(триметилсилил)бората реакцией триметилэтоксисилана с борной кислотой в присутствии пара-толуолсульфокислоты [1002]. Более вероятным направлением этой реакции является образование триэтилбората [c.205]

Реакции органоксисиланов с галогенводородами могут быть интерпретированы следующим образом. На первом этапе взаимодействия во всех случаях образуются соответствующие галогенсилан и спирт (или фенол) по схеме (351а). При этой реакции, очевидно, происходит атака протоном галогенводорода кислородного атома алкоксисилана с образованием более или менее (в зависимости от природы и строения реагентов) ионизированного переходного состояния или комплекса, распад которого ведет получению конечных продуктов [см., например, схему (356) ]. Далее, однако, возможно взаимодействие образовавшегося спирта с галогенводородом, приводящее к получению галогеналкила и воды. Известные закономерности этой реакции соответствуют выходам галогеналкилов в реакциях алкоксисиланов с галогенводородами способность спиртов превращаться в соответствующие алкилгалогениды возрастает при переходе от НС1 к Н1 и при увеличении разветвленности спирта. Фенолы с галогенводородами не реагируют [2081]. Полисилоксаны, образующиеся при взаимодействии алкоксисиланов с галогенводородами, являются продуктами гидролиза исходного алкоксисилана и хлорсилана [c.211]

Еще в 1846 г. Эбельман [32] нашел, что при обработке тетраэтоксисилана хлором происходит энергичная реакция, приводящая к получению хлорсодержащих соединений. Продуктами этой реакции, как недавно установлено [2215], являются циклические и линейные олигоэтоксисилоксалы, а также хлорсодержащий нелетучий полисилоксан. По-видимому, расщепление связи Si—О в алкоксисиланах при действии галогенов, как и в случае силоксанов, происходит только в результате вторичных процессов [2216] [c.229]

Наилучшим условием для получения продуктов восстановления алкоксисиланов стерически трудны1ми реагентами Гриньяра является нагревание реакционной смеси до 80—100° и выше. Направление реакции весьма чувстви- [c.267]

Возможность дополнительного снижения горючести покрытий на основе эмульсий сополимеров этилена с винилацетатом многие авторы связывают с использованием тригидрата оксида алюминия в комбинации с другими известными добавками хлорпарафинами [и оксидом сурьмы (III)], соединениями бора, огнестойкими волокнами, фосфатными пластификаторами некоторыми кремнийорганическиМи соединениями (например, алкоксисиланами). Так, композиция, полученная смешением 100 ч. эмульсии сополимера этилена и винилацетата с сухим остатком 50 %, 50 ч. тригидрата оксида алюминия, 5 ч. пусто гелого глинозема, 2 ч. волокна Купаг 5 ч. трикрезилфосфата, после нанесения на поверхность кабеля образует толстослойное покрытие, характеризующееся кислородным индексом 38 % и высоким теплоизоляционным эффектом (заявка 55-16067 Япония). [c.84]

Наибольшее распространение приобрел пиролиз для осаждения защитных пленок из окислов кремния и алюминия. Хорошо изучены реакции разложения алкоксисиланов, особенно тетраэтокси-силана. К наиболее ранним исследованиям этого процесс а относятся работы по -изучению возможностей получения прозрачных защитных пленок на поверхности металла [168, 169]. [c.38]

Для получения защитных пленок на полупроводниковых изделиях, в частности на поверхности кремния, осаждение производится чаще при 500—800° С. Низкотемпературное нанесение пленок на поверхность изделий из кремния возможно при разложении алкоксисиланов в газовой плазме. В частности, разработан метод нанесения пленок Si02 путем разложения различных соединений [c.38]

Алкоксисиланы. На основании систематических исследований свойств растворов алкоксисиланов низших алифатических спиртов, условий их гидролитического расщепления и различных факторов, обусловливающих степень конденсации, автором [1, 119] было показано, что для получения пленок наиболее пригоден тетраэтокси-силан Si (ОСгН5)4. [c.48]

Описан синтез замещенных алкоксисиланов [223]. При действии фенилмагнийбромида на тетраэтоксисилан был получен фенилтриэтоксисилан [224]. [c.71]

При помощи этой реакции был получен ряд соединений. При исследовании продуктов присоединения алкоксисиланов к триметилаллилокси-силану было найдено, что они способны вступить в реакцию внутримолекулярного взаимодействия алкоксигрупп с триметилсилоксигруппами с отщеплением триметнлсилильных групп в виде триметилалкоксисиланов. Реакция внутримолекулярной переэтерификации протекает по схеме [c.125]

В табл. 13 приведены свойства соединений, полученных при изучении реакции присоединения алкоксисиланов к алкилаллилоксисиланам. [c.125]

Несомненно, это обстоятельство выделяет тетраалкоксисиланы и гало-идалкоксисиланы в особый тип органических производных кремния. Соединения эти в настоящее время интересны не только как промежуточные продукты для синтеза алкил(арил)алкоксисиланов, но и с точки зрения непосредственного получения полисилоксанов. [c.175]

Получение смешанных алкоксисиланов обычно проводится в две стадии 1. Синтез алкоксигалоидсилана из четыреххлористого кремния и спирта [c.181]

Реакция эта проходит с выходом 96% в присутствии алюмоэтилата магния [46] и представляет интерес как способ получения метилбората, синтез которого другими путями более сложен. Отметим здесь, что эфиры борной кислоты могут быть получены также при взаимодействии алкоксисиланов, кислоты и борного ангидрида. [c.185]

Получение алкил(арил)алкоксисиланов [62]. Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром. В колбу загружают спирт, высушенный над сульфатом натрия и дважды разогнанный, пиридин для связывания выделяющегося в процессе реакции хлористого водорода и бензол как разбавитель реакционной смеси. Спирт вводят в 10%-ном избытке против теоретически необходимого. Смесь реагентов перемешивают при 7—10°С и (при этой температуре) постепенно вводят соответствующий алкил(арил)хлорсилан. По доОавлении всего алкил-(арил)хлорсилана реакционную массу перемешивают 1 час при 7—10°С, затем нагревают до 75—80 С и перемешивание продолжают при этой температуре 3 часа. [c.189]

Наиболее удобным способом получения высших алкоксисиланов из высококипящих спиртов, а также из других гидроксилсодержащих органических соединений, является взаимодействие тетраметоксисилана и тетраэтоксисилана, алкилметоксисиланов и алкилэтоксисиланов с высшими спиртами и другими соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. Реакция алкоголиза более применима для получения высших алкоксисиланов, чем реакция этерификации, потому что выделение хлористого водорода в процессе этерификации вызывает ряд побочных реакций, например образование воды, перераспределение алкоксигрупп и т. д. Кроме того, не всегда удобно проводить реакцию со столь летучим реагентом, как четыреххлористый кремний. [c.195]

Значительное число работ посвящено реакции трифенилсилиллития с алкоксисиланами и силоксанами. Реакция трифенилсилиллития с тетра-этоксисиланок и последующий гидролиз приводят к получению гексафенилдисилана и трифенилсилана [57, 58] [c.545]

Реакции, протекающие по схеме 1 [3, 38, 45, 124, 157, 163, 511, 563, 565, 580, 589, 602, 607—611], начали изучаться сразу же пойле получения первых галогенкремнийгидридов. Ее впервые провели Фридель и Ладенбург [3] и позже более подробно исследовал Таурке [589]. Указанная реакция может проводиться непосредственно с самими спиртами [38, 45, 124, 157, 511, 563, 565, 589, 602, 609—611] или с алкоголятами щелочных металлов [3, 38, 580, 607, 608]. В ряде случаев для связывания выделяющегося хлористого водорода применяются органические амины [163, 565]. Выход продуктов реакции алкоголиза в значительной степени зависит от условий ее проведения. Применение в качестве растворителя бензола улучшает выход алкоксисиланов при реакции трихлорсилана с этиловым, пропиловым, бутиловым и изобутиловым спиртами [511]. В присутствии бензола выход триалкоксисиланов достигает 45—71%, а без него не превышает 30%. По существу использование алкоголятов и аминов преследует ту же цель — повысить выход продуктов алкоксилирования за счет уменьшения побочных реакций, вызываемых наличием хлористого водорода [565, 580]. [c.480]

Наиболее удобным методом получения окисных покрытий, и в частности двуокиси кремния, используемой в качестве диффузионной маски, является метод термического разложения алкоксисиланов. В работе [103] исследовано легирование германия с применением диффузионных масок, получаемых пиролизом алкоксисиланов. Пары алкоксисиланов в токе газа-носителя (аргона) подавали в кварцевую трубку, куда помещали германиевые пластины. Пиролиз проводили при 700° С толщина образующегося покрытия двуокиси кремния зависела от продолжительности проведения процесса. Обслуживание оборудования для нанесения защитных слоев двуокиси кремния очень просто, и требуется лишь периодическая очистка внутренней поверхности кварцевой трубы от осаждающегося осадка Si02 промыванием 25%-ной фтористоводородной кислотой. В качестве источников для получения двуокиси кремния был использован ряд алкоксисиланов (см. гл.8). Все они образуют при термическом разложении однородные плотные окисные покрытия, однако было найдено, что труднее получаются удовлетворительные пленки из соединений, в которых имеется менее трех атомов кис-.лорода в молекуле. [c.426]

Двуокись кремния, полученная пиролизом алкоксисиланов, является удобной диффузионной маской для арсенида галлия [94]. Однако вследствие различия тепловых коэффициентов арсепида галлия и двуокиси кремния [c.427]

Полученные при этом высокомолекулярные кремнийорганичес кие соединения по своим свойствам приближаются к сильно де гидратированным поликремневым кислотам. Характер этих сое динений зависит от степени гидролитического расщепления и кон денсации исходных алкоксисиланов, а также от строения началь ных продуктов реакции. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология