Дивинил газом и этиловым спиртом

На заводах синтетического каучука, производящих дивинил из этилового спирта по способу С. В. Лебедева, образуется в качестве отхода так называемый газ после скрубберов. Количества этого газа составляют 540 -а т дивинила. В его составе содержится этилена 10—13%, пропилена 0,5—3%, водорода 78% и СОг 4%. Один завод производительностью 70 тыс. г дивинила в течение года дает около 38 млн. газа после скрубберов, в котором содержится этилена 4750—6150 г, пропилена 400—2200 г. [c.87]

Промышленное получение дивинила из этилового спирта по способу Лебедева состоит из следующих стадий ]) составление шихты 2) контактное разложение спирта 3) конденсация отходящих газов 4) выделение дивинила и его очистка 5) переработка побочных продуктов. [c.122]

Это позволило использовать продукты переработки нефти и газа, тем более, что производство дивинила 113 этилового спирта должно резко сократиться, как более дорогостоящее. Бутилен может быть выделен непосредственно и.ч газов крекинга и пиролиза нефти. [c.125]

Образование дивинила из этилового спирта было впервые кон статировано В. Н. Ипатьевым. Пропуская пары спирта над мелко раздробленным металлическим алюминием при 580—680°, он получил в газах разложения небольшое количество дивинила — доли одного процента на затраченный спирт. Ввиду высокой температуры процесса и малого выхода дивинила этот случай надо рассматривать не как синтез дивинила из спирта, а как пиролиз спирта, сопровождающийся образованием дивинила. [c.403]

Ресурсы бутана в нашей стране огромны, а процесс получения из него дивинила идет более коротким и более простым путем. В связи с этим все вновь строящиеся предприятия синтетического каучука будут иопользовать в качестве исходного сырья для получения дивинила не этиловый спирт, а бутан попутных газов И бутан-бутиленовую фракцию нефтяных газов. К 1965 г. выработка дивинила из спирта будет составлять менее 50% общего производства дивинила в нашей стране. Учитывая предстоящую ориентировку сырьевой базы синтетического каучука на попутные и нефтяные газы, наличие в СССР крупных мощностей по производству этилового спирта в нефтехимической промышленности более совершенным методом прямой гидратации этилена, а также ресурсы этилового спирта, получаемого на гидролизных и сульфитно-спиртовых заводах, организацию в настоящее время производства этанола в коксохимической промышленности следует считать неперспективной. [c.168]

Получение дивинила из его тетрабромида. В реакционную колбу (рис. 64) помещают гранулированный цинк, тетрабромид дивинила и этиловый спирт. На 100 г тетрабромида берут около 250 мл 80-процентного этилового спирта и 100 г цинка. Колбу медленно нагревают на водяной бане до начала выделения газа. Сильного разогревания следует избегать, так как в этом случае реакция идет очень интенсивно. Полезно иметь наготове баню с ледяной водой для охлаждения колбы при перегреве. [c.151]

В настоящее время заводы синтетического каучука потребляют для получения дивинила синтетический этиловый спирт из этилена газов нефтепереработки, гидролизный и сульфитный этиловый спирт. [c.37]

Как видно из этой схемы, процесс получения дивинила из этилового спирта включает следующие основные производственные операции контактирование (каталитическое разложение спирта при высокой температуре) частичную конденсацию контактного газа выделение и очистку дивинила. Ниже будет дано более подробное описание этих стадий производства дивинила по методу С. В. Лебедева, принятому на первых советских заводах синтетического каучука. [c.113]

Широкое применение в качестве быстродействующих средств контроля приобрели хроматографы. Иногда удается найти связь между физическими свойствами смесей (плотность, вязкость, теплопроводность и др.) и величиной оптимизируемого показателя, например, установить зависимость между содержанием целевого продукта в реакционной смеси и плотностью последней. В некоторых случаях для измерения оптимизируемого показателя требуется замер нескольких параметров и последующее вычисление. Так, при получении дивинила из этилового спирта оптимизируется выход дивинила на разложенный спирт. Для быстрого определения выхода используется эмпирическая зависимость между плотностью конденсата контактного газа и концентрацией дивинила в газе. Система анализа состоит в том, что небольшая доля контактного газа непрерывно пропускается через изотермический конденсатор, после чего сжиженный газ проходит через плотномер. Параллельно другой поток газа проходит через газоанализатор, в котором определяется содержание дивинила. Результаты обоих измерений (в виде пневматических сигналов) поступают в счетно-решающее устройство, вычисляющее выход, откуда сведения (также в виде пневматических сигналов) подаются в оптимизатор. [c.126]

Этиловый спирт не является по поглотительной способности лучшим. Избирательностью не обладает ни один из поглотителей. Все они поглош.ают вместе с дивинилом карбонильные соединения, эфир и углеводороды, кипящие выше дивинила. Вытеснение этиловым спиртом других поглотителей объясняется устранением опасности замораживания установки при работе с влажным газом и более легкими условиями отгонки дивинила из насыщенного этилового спирта [46]. [c.133]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Дивинил получают из этилового спирта по способу С. В. Лебедева, из газов переработки нефти и из ацетилена. [c.178]

Бутадиен-1,3 (дивинил) СНа=СН—СН=СНз. При обычных условиях он представляет собой газ, легко сжижаемый в жидкость, кипящую при — 4,5° С. Имеет большое народнохозяйственное значение, так как является исходным веществом для получения синтетического каучука (стр. 464). В СССР бутадиен-1,3 получают в огромных количествах по методу С. В. Лебедева (1874—1934) исходя из этилового спирта СН3—СНз—ОН. При пропускании паров последнего над специальным катализатором при нагревании (400—500° С) происходят сложные процессы дегидратации и дегидрирования, которые можно представить следующей суммарной схемой [c.82]

Прибор для определения дивинила в газе (см. гл. IV). .. 1 Прибор ВТИ-2 для полного анализа газа (см. рис. 46). ... 1 Приборы для анализа конденсата (определения воды, этилового спирта, уксусного альдегида, диэтилового эфира, бутилового и высших спиртов, нерастворимых веществ) [c.243]

В трубчатых конденсаторах газ подвергается охлаждению водой и рассолом (конденсируется небольшая часть дивинила, эфир, альдегид и другие углеводороды). Несконденсированный газ поступает на абсорбцию в три последовательно работающих скруббера, наполненных кольцами Раш ига. Абсорбция происходит при температуре 16--17° и давлении 5—6 атм. Абсорбентом служит этиловый спирт, обладающий рядом преимуществ перед другими абсорбентами — скипидаром, тет-ралином и др. [c.124]

Контактное разложение спирта сопровождается многим побочными процессами, поэтому продукты реакции содержат более 30 разнообразных соединений высшие спирты, углеводороды, эфир, уксусный альдегид, вода и пр. Конденсация контактных газов проводится при вакууме 100—55 мм рт. ст. и охлаждении водой и холодильным рассолом в группе последовательно соединенных конденсаторов. Здесь конденсируются большинство примесей и непрореагировавший спирт, который возвращается в процесс. Дивинил, имеющий температуру кипения— 4,5 °С, поглощается абсорбентом, в качестве которого применяется этиловый спирт. Из раствора дивинила в спирте отгоняют дивинил, который после тщательной очистки направляется на полимеризацию. [c.510]

Выход дивинила почти количественный, чистота высокая. Тетрабромид может быть получен из любого углеводородного газа, содержащего дивинил, например, из бутан — бутиленовой фракции газа крекинга. Газ, содержащий дивинил, пропускают через две последовательно соединенные промывалки с раствором брома в хлороформе или четыреххлористом углероде, помещенные в баню при 0°. Полученные бромиды промывают гипосульфитом натрия и подвергают перегонке на водяной бане при давлении 15—20 мм рт. ст. Температуру бани постепенно повышают и к концу перегонки доводят до 100°. При этом от тетрабромида отгоняется избыточный бром, растворитель и жидкие бромиды. Оставшийся в перегонной колбе кристаллический тетрабромид дивинила очищают перекристаллизацией из этилового спирта. Температура плавления чистого тетрабромида 118°. [c.164]

Сырьем для первой стадии служит этиловый спирт. Чтобы получить из спирта газ дивинил, нужно от двух молекул спирта отнять две молекулы воды и одну молекулу водорода. Казалось бы, что этот процесс. нужно проводить в две стадии и в присутствии двух различных катализаторов одного для отщепления воды — реакции дегидратации, другого для отщепления водорода — реакции дегидрогенизации. Блестящая идея академика С. В. Лебедева заключалась в соединении этих двух стадий в один процесс путем подбора катализато- [c.41]

Чистый АЬОз в количестве 12 г при температуре 380° С полностью разлагает 100 г этилового спирта с образованием газа, содержащего 97,7% этилена с ничтожными долями дивинила альдегидное разложение при этом совершенно отсутствует. Пропиловый алкоголь в этих условиях образует почти чистый пропилен изопропиловый спирт дает 96% пропилена и 4% предельных углеводородов и водорода, первичный изобутиловый спирт разлагается на АЬОз, образуя изобутилен. Последний получается также при разложении триметилкарбинола с выходом до 99%. Изоамиловый спирт при 380—400°С образует около 92% амилена, состоящего из изопропилэтилена и несимметричного метил-этилэтилена, согласно составу спирта [c.36]

Наряду с исследованием адсорбции полимеров на катализаторе и изучением превращения газовой смеси на катализаторе представляло интерес исследовать характер адсорбции чистых газов дивинила, этилена, псевдобутилена, водорода, а также ацетальдегида и этилового спирта. Было установлено, что при 400—420° этилен, псевдобутилен и водород химически обратимо адсорбируются на катализаторе, что подтверждалось практически полным удалением адсорбированных газов с катализатора. [c.195]

При проведении синтеза дивинила с немеченым этиловым спиртом, при одновременной подаче меченного дивинила в смеси с другими газами синтеза, образовавшийся кокс не был радиоактивным. В обоих случаях одновременно с процессом коксообразования на катализаторе протекал процесс полимеризации. [c.199]

В процессе получения дивинила по С. В. Лебедеву теоретически должна была бы образовываться одна молекула диена из двух молекул этилового спирта. Однако дивинила получается меньше, так ка , кроме него, образуются ацетальдегид, диэти-ловый эф-ир, псевдобутилен, н-бутиловый опирт, 2,4-гексадиен и некоторые другие побочные продукты. После конденсацин жидких продуктов реакции выделяемый из газов дивинил отмывают водой от альдегида и подвергают ректификации под давлением. Очищенный дивинил полимеризуют в жидкой или газовой фазе с помощью металлического натрия или с применением других катализаторов. [c.427]

Принципиальная технологическая схема процесса заключается в следующем. Исходное сырье (этиловый спирт) направляется в трубчатый испаритель. Полученные здесь пары спирта поступают затем в перегреватели, размещенные в борове ретортной печи. В последней при температуре 400—450° С происходит контактное разложение паров этилового спирта по реакции (ХП-6). Продукты реакции (контактный газ) охлаждается сначала в водяных, а затем в рассольных холодильниках. При этом температура контактного газа снижается до —7° С. В результате охлаждения до указанной температуры из газа конденсируются пары воды, спирта, диэтилового эфира и часть высококипящих углеводородов. ) Несконденсировавшаяся парогазовая смесь поступает в абсорберы, где промывается этиловым спиртом (температура абсорбента составляет около —7° С). В результате промывки из газа извлекается до 99% дивинила, а также все углеводороды, кипящие при более высокой температуре. [c.291]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Так, эти ловый спирт, растворяя воду, содержащуюся в контактном газе, предохраняет трубопроводы от замерзания воды. Ненасыщенный абсорбент через теплообменник поступает в десорбер, где от абсорбента отходят дивинил-сырец, этиловый спирт, эфир, ацеталь-дегид, бутилены, амилешз , этилен, пропилен, СО2 и др. [c.124]

Синтез дивинила из этилового спирта по методу С. В. Лебедева. Работы Ю. А. Горина по изучению механизма этого процесса. Синтез дивинила по методу Кучерова-Остромысленского. Синтез дивинила на базе естественного газа и газов крекинга нефти. Синтез изопрена, хлоропрена, изобутилена. Полимеризация с помощью металлического натрия. Строение и свойства иатрий-дивинилового каучука. Эмульсионная полимеризация. Технология и механизм процесса. Овойства и строение каучуков Буна-Ы, Буна-5 и хлоропренового. Полимеризация в растворах. Полиизобутиленовые каучуки. Поликонденсация. Полисульфидные каучуки и др. [c.234]

Производство дивинила из этилового спирта. Для получения дивинила этиловый спирт подвергается разложению в специальных контактных печах, куда непрерывно поступают пары перегретого спирта. В результате получается так называемый контактный газ, содержащий дивинил вместе с побочными продуктами и пары не-прореагировавщего спирта. После нескольких операций получается сырой дивинил, который затем подвергается отмывке водой при этом получается отмытый дивинил и промывная альдегидная вода, содержащая от 2 до 5% карбонильных соединений. [c.112]

Получение полибутадиенового каучука по методу С. В. Лебедева из этилового спирта приобрело огромное значение, особенно, после перевода промышленных методов синтеза на эти, ]овый спирт из непищевого сырья. В настоящее время считается более эффективным и экономически выгодным базировать получение дивинила на методах каталитического дегидрирования бутана из газов нефтепереработки, что сокращает стоимость полибутадиенового каучука. Ресурсы бутана в нашей стране огромны. [c.601]

Очень большое значение и до сих пор имеет применение этилового спирта для получения бутадиена-1,3 (дивинила), являющегося, исходным вещество.м в производстве синтетического каучука (метод Лебедева, 1930). Однако в последнее время все большее значение приобретает получение бутадиена-1,3 дегидрированием бутиленов и бутана, минуя стадию спирта. Огромные количества бутана могут быть полуЦеНы из попутных нефтяных газов (см, примечание на стр. Щ.—Прим. редактора]. [c.126]

Бутадиен (дивинил), применяемый для производства синтетического каучука, в настоящее время получают не только из этилового спирта, но и из газов переработки недрти [c.132]

Наиболее широко используемым диеновым углеводородом является бутадиен. Бутадиен (1,3-дивинил) СН2=СН—СН = СН2 — это газ, сжижается в легкокипящую жидкость (tmin — 4,5°). Его получают по методу С. В. Лебедева из этилового спирта. При пропускании паров этилового спирта над катализатором при температуре 400—500° С происходит дегидрогенизация и дегидратация (соответственно отщепление водорода и воды) по следующей схеме [c.311]

Бутадиен-1,3 (дивинил) СНг = СН—СН = СНг. В обыч-IIыч условиях — газ, конденсирующийся при —4,5° С. Дивинил играет важную роль в качестве исходного вещества для получения синтетического каучука (стр.424). Впервые промышленный синтетический метод получения дивинила был разработан в Советском Союзе С. В. Лебедевым. Этот метод заключался в каталитическом разложении этилового спирта (стр. 102). В настоящее время все шире применяется экономически более выгодный метод получения дивинила из н-бутана, содержащегося в значительных количествах в попутных нефтяных газах, газах прямой гонки и каталитического крекинга нефти. Этот процесс заключается в дегидрировании н-бутана в две стадии [c.59]

Этан, пропан, ацетон, хлористый этил, диэтиламин, тризтиламин, бензол, толуол, ксилол, этилбен-зол, хлорбензол, изопропилбензол, стирол, диизопропиловый эфир, доменный газ, бензин Б-100, нафталин, пиридин, хлористый винил, циклопентадиен Бутан, пентан, пропилен, нитро-циклогексан, метиловый спирт, этиловый спирт, бутиловый спирт (нормальный), бутилацетат, дивинил, диоксан, изопентан, нитри-лакриловая кислота, диметилди-хлорсилан, диэтилдихлорсилан, фурфурол, метилакрилат, метиламин, диметиламин, метилвинил-дихлорсилан,этилацетат Гексан, топливо Т-1, ацетальде-гид, этилцеллозольв, гептил , самин , этилмеркаптан, бутил-метакрилат, бензин А-66, бензин Б-70, триметиламин, гидрированный керосин с трибутилфос-фатом, тетрагидрофуран, бензин калоша , бензин А-72, бензин А-76 [c.425]

Дивинил впервые был получен в 1863 г. Кавенту [1] пропусканием паров амилового спирта через раскален-лую фарфоровую трубку. При пиролизе амилового спирта наряду с этиленом, пропиленом и бутиленом образовалось значительное количество дивинила, наличие которого в газах пиролиза было доказано броми-рованием. После отгонки под обычным давлением бромидов этилена, пропилена, бутилена Кавенту извлек горячим Н3% раствором этилового спирта кристаллы с температурой плавления ПО—115° С, оказавшиеся тетрабромидом дивинила. [c.5]

Опыты проводили при одновременной подаче на катализатор при 390° паров этилового спирта и дивинила в смеси с другими газами синтеза. В одном из опытов этиловый спирт, меченный С , подавали на катализатор в течение 60 мин., после чего на катализатор, при ненрекраидающейся подаче этилового спирта, одновременно подавали немеченый дивинил в смеси с другими газами синтеза (также немечеными). В следующем опыте на катализатор с самого начала одновременно подавали меченый снирт и немеченый дивинил. После проведения опытов определяли радиоактивность кокса, выделившегося на катализаторе, и дивинила в газах синтеза. Результаты опытов приведены в табл. 2. [c.198]

Каучукогенами служат бутадиен (дивинил), хлоропрен, изопрен, изобутнлеп и др. При сополимеризации применяют стирол, нитрил акриловой кислоты и т. д. В качестве сьгрья для получения каучукогенов используются газы крекинга нефти, природные и попутные нефтяные газы, ацетилен, этиловый спирт и др. [c.272]

В производстве синтетического каучука из этилового спирта для определения и регулирования потерь дивинила в газах после адсорбционной трехскрубберной установки использован хроматермограф ХТ-2М с термохимическим детектором. Для автоматического переключения операций при анализе используется прибор КЭП. Состав газовой смеси в точке отбора пробы примерно следующий воздуха 75%, этана 1—3%, этилена 6—8%, пропилена 4—8%, пропана менее 1 % (примеси метана, окиси углерода и бутиленов), содержание дивинила колеблется в интервале 5—15%. [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология