Амины активного водорода

Группу II образуют вещества, содержащие активный водород и донор-атом (О, N или F), —спирты, кислоты, фенолы, пер вичные и вторичные амины, оксимы, нитросоединения и нитрилы с атомом водорода в а-положении, аммиак, гидразин, фтористый водород, цианистый водород и др. [c.65]

Таким образом, в случае фенолов имеют место отрыв водорода и образование неактивного радикала ингибитора вместо активных радикалов окисляемого вещества. В случае аминов активные радикалы В и ВОз" присоединяются к молекуле ингибитора, образуя сложные радикалы, также неспособные продолжать цепь. [c.297]

Реактивы Гриньяра реагируют со всеми соединениями, содержащими активный водород (вода, спирты, фенолы, кислоты, аммиак, первичные и вторичные амины и амиды) с образованием углеводородов [c.175]

Широко распространенные антиоксиданты типа вторичных ароматических аминов, действующие аналогично фенолам, тоже содержат подвижный атом водорода. Обычно амины активнее фенолов. Например, фенил-р-нафтиламин действует по схеме [c.271]

В реакцию можно вводить соли первичных или вторичных аминов [159] или амиды [160] при этом образуются продукты, атом азота которых связан с заместителями R, R2 и R O соответственно. Ариламины обычно не вступают в реакцию. Во всех случаях получающийся продукт называют основанием Манниха. В качестве компонента, содержащего активный водород, могут служить многие типы соединений, некоторые из которых приведены ниже (активный водород подчеркнут) [c.345]

Если компонент с активным водородом содержит два или три таких атома, основание Манниха может конденсироваться еще с одной или двумя молекулами альдегида и аммиака или амина, например [c.345]

Реакция Манниха. Примером присоединения карбаниона,. хотя и не прямого (если рассматривать карбонильную группу),, является широко используемая в органическом синтезе реакция при которой соединение, содержащее активный водород (т. е. легко образующее карбанион), реагирует с формальдегидом и вторичным амином (или, реже, с аммиаком или первичным амином) по схеме [c.222]

В качестве гидрофобной части молекулы могут быть использованы разнообразные соединения, содержащие активный водород, например алкилфенолы, жирные спирты, карбоновые кислоты, меркаптаны, амины, амиды кислот и др. [c.443]

Все перечисленные выше инициаторы крайне чувствительны к соединениям, содержащим активный водород. Следовательно, при проведении опыта необходимо полностью исключить присутствие кислот, воды, спиртов, меркаптанов, аминов и производных ацетилена. Кислород, двуокись углерода, окись углерода, карбонильные соединения и галогеналкилы также должны отсутствовать, поскольку они реагируют с катализаторами. Необходимы тщательная очистка и высушивание всех исходных реагентов и используемых приборов, особенно при синтезе живущих цепей (см. опыт 3>27). [c.148]

Дальнейшее изучение метода показало, что он не является абсолютным и не позволяет анализировать любое неизвестное соединение с использованием одного и того же калибровочного графика, построенного по результатам анализа подходящего известного соединения [20]. В этом исследовании вещества с различными (1)ормами активного водорода анализировали с использованием одной и той же порции меченого реагента. При этом для бензойной кислоты и я-бутанола были получены согласующиеся результаты, а результаты для анилина значительно отличались от соответствующих результатов, полученных с использованием меченого спирта. Растворимые образцы полиэтиленадипината, содержащие в основном концевые гидроксильные группы, хотя и давали прямолинейный калибровочный график, выделяли меньше трития, чем эквивалентное количество я-бутанола. Для того чтобы в анализе анилина количество выделяющегося трития было достаточно близким к количеству трития, выделяемого данным количеством амина, требовался свежий реагент. Этот анализ проводили с применением модифицированного оборудования, описанного ниже. Такой эффект, связанный с наличием в реагенте остаточных продуктов от предыдущих реакций, не наблюдался в анализе н-бута-нола в этом анализе можно было использовать раствор реагента, /ке использовавшийся в анализах анилина и бензойной кислоты. [c.253]

Главным недостатком этого метода является неспецифичность алюмогидрида лития. Он реагирует с любым соединением, содержащим активный водород, например со спиртами, первичными и вторичными аминами и амидами, водой, меркаптанами, кислотами, а также восстанавливает и другие соединения, например сложные эфиры, нитриты. [c.120]

Активным атомом водорода можно считать такой атом, который связан с атомом любого другого элемента, за исключением углерода. Таким образом, спирты, амины и амиды (только первичные и вторичные), карбоновые и сульфоновые кислоты, меркаптаны, а также сульфонамиды (только первичные и вторичные) следует рассматривать как соединения, содержащие активный водород. [c.370]

Спирты и другие соединения с активным водородом Альдегиды, кетоны Солн аммония и аминов Полинитросоединения Галогены Аминокислоты Подвижные галогены Ароматические соединения Альдегиды Альдегиды и кетоны Углеводы Альдегиды [c.164]

Кетен энергично реагирует с водой и другими веществами, содержащими активный водород (спиртами, первичными и вторичными аминами, кислотами и т. д.) уже при комнатной температуре При этом образуются функциональные производные уксусной кислоты. [c.184]

Неионогенные ПАВ еще более разнообразны- по своей химической структуре, чем анионные. Они представляют собой продукты присоединения окиси этилена к веществам, содержащим активный водород, например, к алкилфенолам, жирным спиртам, меркаптанам и др. Практически любое соединение, молекула которого наряду с гидрофобным радикалом содержит карбоксильную, гидроксильную, амидную или аминную группу с подвижным атомом водорода, может реагировать с окисью этилена, образуя неионогенное ПАВ. Схематически на примере алкилфенолов это можно представить следующим образом [c.170]

Реакцией Кневенагеля называют конденсацию альдегидов или кетонов с соединениями, содержащими активный водород. Как показал Коуп [725— 727], эффективными катализаторами этой реакции являются амины, например пиперидин и ацетат пиперидина. Позднее в качестве катализаторов были с успехом использованы анионообменные смолы, особенно деацидит и амберлит 1Н-4В [728]. Выходы, наблюдающиеся при использовании соответствующих катализаторов, приведены в табл. 42. [c.201]

В соответствии с этим механизмом в реакции участвует свободный амин, а не его соль даже в кислых растворах соединение, содержащее активный водород (для случая кислотного катализа), взаимодействует в енольной форме, когда это возможно. На этой последней стадии происходит почти то же, что и в реакции 12-4. Имеются кинетические доказательства того, что промежуточно образуется ион иминия 18 [163]. [c.347]

Под действием реактивов Гриньяра альдимины превращаются во вторичные амины [359]. В случае кетиминов вместо присоединения обычно происходит восстановление. Однако литийорганические соединения как с альдиминами, так и кетими-нами приводят к нормальным продуктам присоединения [360]. При обработке реактивами Гриньяра многие другие системы, содержащие связь = N (фенилгидразоны, простые эфиры оксимов и т. п.), дают продукты присоединения, в случае других происходит восстановление, третьи (оксимы) отдают свой активный водород реактиву Гриньяра. Другие аналогичные системы дают разнообразные реакции. Оксимы превращаются [c.376]

Восстановительное алкилирова1ие аммиака или аминов 16-16. Реакция альдегидов с аммиаком или аминами и соединением с активным водородом (реакция Манниха) [c.416]

Основания Маншнса [67, 6S], которые образуются при конденсации соединений, содержащих активный водород, с формальдегидом и аммиаком или первичными или вторичными аминами, являются во многих случаях денными промежуточными продуи-тами при синтезе ненасыщенных соединений. При нагревании свободных оснований или < их солей происходит отщепление аминогруппы и образуются соответствующие неиас№- [c.680]

На восстановление 1 моль оксима требуется 0,75 моль LiAlH4, при этом 0,25 моль гидрида расходуется на реакцию с активным водородом оксима. Рассматриваемая реакция является косвенным методом получения первичных аминов из соответствующих альдегидов и кетонов. Однако выходы первичных аминов часто бывают невысокими из-за возможности побочных процессов. В частности, арил-кетоксимы образуют значительное количество вторичных аминов. Вероятно, это происходит потому, что оксим вступает в перегруппировку Бекмана [c.142]

При этом методе синтеза активный водород замещается аминоме-тильной или замещенной аминометильной группой. В реакцию может вступать аммиак, первичные и вторичные амины (но не третичные) и альдегиды (кроме формальдегида). Более чистые продукты полу- [c.526]

Определение активного водорода в спиртах, аминах, амидах, карбоновых и сульфоновых к-тах, меркаптанах и суль-фонамидах основано иа их взаимод. с реактивами Гриньяра (обычно с. метилмагнийиодидом см. Церевитинова метод) илн с LIAIH4 и измерении объема выделившегося метана или водорода соответственно. Активный водород в ацетилене и его гомологах определяют по р-цни С солями Ag(I), Hg (I) или u (I) с нослед. титриметрич. определением выделившихся к-т. [c.402]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Определение водорода, способногс замещаться на ацил. Многие соединения, содержащие активный водород, могут быть определены путем ацилирования. К ним относятся, в частности, первичные и вторичные спирты, фенолы, меркаптаны, а также первичные и вторичные амины. Для количественного определения применяется ряд методов, например выделение продукта реакции (анализ, определение ацильных групп), разложение избытка ангидрида или хлорангидрида с последующим титрованием, определение хлористого водорода, образующегося в случае применения хлористого ацетила. Характерным примером использования этого метода может служить установление структуры [c.39]

Взаимодействие с соединениями, имеющими подвижный атом водорода. Вода, спирты, фенолы, енолы, карбоновые кислоты, а также первичные и вторичные амины, т. е. соединения, содержащие кислый атом водорода, отщепляющийся в виде протона, разлагают реактивы Гриньяра с образованием углеводорода. Взаимодействие с метилмаг-нийиодидом служит для количественного определения активного водорода (Церевитинов, 1907 г.) выделяющийся метан определяет волюмо-метрически. В случае первичных аминов при комнатной температуре замещается только один атом водорода, для замены второго атома. необходима повышенная температура. [c.539]

Соли органичеоких оснований получаются легче, чем (соли щелочных металлов [[134], так как ортаничеокие о(онования растворимы (В толуоле, значите л ьн О лучше распределяются в полимере. Кроме того, для пр оведения первой реакции требуется меньшее количество воды. Триэтиламинсульфонат ХПЭ дает такой же ИК-спектр, что и калийсульфонат. При (проведении реакции следует избегать аминов, содержащих активный водород, так как конку- рирующие сульфонамидные реакции приводят к смеси продуктов. [c.83]

Для получения сетчатого полимера необходимо [5], чтобы молекула амина содержала более 3 атомов активного водорода и более 2 аминогрупп. Отверждение эпоксидных смол немоди-фицированными аминами и продукта.ми их модификации, имеющими первичные и вторичные аминогруппы, протекает по одному и тому же механизму [c.35]

Для определения первичных и вторичных аминогрупп методом ГХ применяли цианэтилирование продукты реакции цианэтили-рования остаются в колонке, а измеряют количество непрореагировавшего акрилонитрила [49]. Функциональную алкиминогруппу определяли путем образования четвертичного иодида аммония под действием иодистоводородной кислоты и последующего пиролиза образовавшегося четвертичного иодида аммония до алкилиодида. Алкилиодиды отгоняли от реакционной смеси и направляли в газовый хроматограф для определения [50]. Чувствителен к аминам и амидам ГХ-анализ на активный водород (см. гл. 8, разд. II). В результате полного метилирования третичных аминов (реакция Гофмана) образуются соответствующие олефины продукты этой реакции хорошо разделялись методом ГХ и были пригодны для количественного анализа [51]. [c.296]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

В присутствии воды практически бесцветный безводный сульфат меди образует пентагидрат, окрашенный в зеленовато-синий цвет. В качестве индикатора влажности используют также соли ванадия, адсорбированные на силикагеле [3]. Наибольшую чувствительность к изменению влажности проявляют соли мар-ганца(П) [19, 97 ]. Вольф и Фюртиг [97] определяли воду и другие вещества, содержащие активный водород, вводя образец исследуемого вещества в контакт с активированными молекулярными ситами типа А — цеолитами, в которых одним из легко обменивающихся катионов является катион. В реакции с цеолитами вступают вода, аммиак, амины, спирты, хлороформ, низшие кетоны, сложные эфиры и углеводороды с молекулярной массой, большей чем молекулярная масса этана. [c.355]

При обсуждении реакций соединений, содержащих амино-группу, ароматические амины, алифатические амины, в том числе насыщенные гетероциклические соединения, амиды и четвертичные аммониевые соли, удобнее рассматривать по отдельности. Амины и амиды могут окисляться на аноде начальной стадией окисления является отщепление электрона от неподеленной электронной пары атома азота или от системы, с которой эти электроны сопряжены. Соответственно, четвертичные соединения, протонированные амины и амиды, а также соли, имеющие четыре связи углерод — азот, не окисляются. Некоторые ароматические амины активны в кислых растворах, поскольку они являются очень слабыми основаниями. Амины и амиды обычно не восстанавливаются, если они не содержат обширных. тт-электроннйх систем, способных принимать электроны. Однако четвертичные соединения обычно восстанавливаются при этом либо образуются нейтральные радикалы, либо происходит восстановление протонов до водорода. [c.242]

Определение молекулярной массы, ациль-ных и алкоксильных групп, аминного азота и активного водорода в органических соединениях. Допускаемые количества анализируемого вещества при микроанализе 3—10 мг, при полумикроанализе 30 мг. Пределы автоматического регулирования температуры 100— 200 °С. 2200X210X800 мм 32 кг [c.329]

Микролаборатория предназначена для определения ацильных и алкоксиль- ных групп, молекулярного веса, аминного азота и активного водорода в органических соединениях (антибиотиках, лекарственных веществах, гормонах и других соединениях). [c.55]