Гель-хроматография

Работа 10. РАЗДЕЛЕНИЕ СМЕСИ ПОЛИМЕРА И МИНЕРАЛЬНОЙ СОЛИ И ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ГЕЛЬ-ХРОМАТОГРАФИИ [c.58]

Для гель-хроматографии применяют в зависимости от целей гидрофильные и гидрофобные сорбенты. В качестве гидрофильных сорбентов применяют декстрановые гели (сефадексы и моя-селекты), полиакриламидные гели (биогелн), оксиалкилметак-рилатные гели (сфероны) и т. д. Сефадексы получают из декстрана [c.237]

Рис. 94, Схема гель-хроматографии

В чем заключаются особенности метода гель-хроматография [c.64]

Гель-хроматография (или гель-проникающая хроматография) является одним из вариантов жидкостной хроматографии, в котором растворенное вещество распределяется между свободным растворителем, окружающим гранулы геля, и растворителем, находящимся внутри гранул геля. Так как гель представляет собой набухшую структурированную систему, имеющую различные по размерам поры, то разделение в данном виде хроматографии зависит от соотношения размеров молекул разделяемых веществ и размеров пор геля. Помимо размеров молекул, которые можно принять пропорциональными молекулярным массам, существенную роль для гель-хроматографии играет форма молекул. Особенно большое значение этот фактор имеет для растворов полимеров, в которых при одной и той же молекулярной массе молекулы могут принимать различную форму (сферическую или другую произвольную) в соответствии с их конформацией и вследствие этого по-разному вести себя в колонке. Дальнейшие рассуждения справедливы для молекул, имеющих сферическую форму. [c.237]

В гель-хроматографии применяются наполнители различных марок, отличающиеся размером пор. При использовании в качестве наполнителя, например, сефадекса марки 0-50 для разделения фракций поли-21Тиленгликоля Н(-СНОН—СНг—),,0Н первыми будут выходить из колонки фракции с относительной молекулярной массой больше 10 000 (/< =0). Последними будут выходить фракции полимера с молекулярной массой, меньше 500, и в их числе часто присутствующие минеральные соли (ЫаС1 и др.), для которых К = Таким образом, с помощью се( )адекса 0-50 могут быть разделены фракции полиэтилеигликоля с молекулярной массой в области 500—10 000. [c.59]

Гель-хроматографию используют для определения молекулярных масс (М) белков, полимеров, углеводородов и др. При этом используют линейную зависимость объемов выхода вещества от его молекулярной массы [c.240]

ММР промышленных марок литиевых полиизопренов по данным гель-хроматографии [c.56]

При отсутствии взаимодействия с фазой геля Ко и КаУ изменяются от О до 1. Если константы превышают единицу, то на гель-фильтрацию накладываются другие процессы, в частности адсорбция и распределение в геле. Поэтому общее уравнение, описывающее процесс гель-хроматографии, имеет вид [c.239]

Предварительное фракционирование по молекулярным массам дает большой эффект при последующем фракционировании на хроматографических колонках. Так, если смесь должна быть фракционирована в широком диапазоне молекулярно-массового распределения, то применение гель-хроматографии малоэффективно, так как раствор должен быть пропущен через ряд колонок, чтобы достичь нужной степени разделения индивидуальных компонентов. Но если исходную смесь предварительно разделить с помощью ультрафильтрации на несколько фракций, то дальнейшее фракционирование на хроматографических колонках не представляет труда. При этом разделение будет пр01ведено не только быстрее, но и качественней. Более того, ультрафильтрацией рас- [c.284]

По данным гель-хроматографии строят график = f(V) и рассчитывают коэффициент распределения Ко по уравнению (3.22), число теоретических тарелок N и критерий разделения R для арсеназо и нитрофенола — по формулам (3.3) и (3.7). [c.241]

На рис. VI-3 показано молекулярно-массовое распределение исходного и фракционированного с помощью ультрафнльтрации поливинилпирролидона (использовались мембраны, задерживающие вещества с молекулярной массой от 50 000 и выше). Помимо того что данный процесс очень эффективен, использование ультрафильтрации в гель-хроматографии позволяет быстро оценить молекулярно-массовое распределение простым измерением вязкости или концентрации. [c.285]

По данным гель-хроматографии строят график зависимости = рассчитывают Уо, зная массу сухого сефадекса в колонке, и, воспользовавшись данными табл. 3.2, приведенной выше, рассчитывают число теоретических тарелок N. ВЭТТ и Кау ДЛЯ щавелевой кислоты по уравнениям (3.2) — (3.4), (3.22). [c.243]

Нерастворимыми в указанных выше углеводородах могут быть как относительно высокомолекулярные соединения, обладающие высокой степенью ароматичности, так и сравнительно низкомолекулярные вещества, имеющие поляр 1ые функциональные группы. Такое явление наблюдалось при разделении асфальтенов на гель-хроматографе и экстракции большие набором растворителей разной полярности. Кроме того, определение средней молекулярной массы асфальтенов сильно осложняется большой склонностью молекул асфальтенов к ассоциации, поэтому молекулярная масса одних и тех же асфальтенов, но определенная разными методами, молсет различаться иа несколько порядков. [c.210]

Гель-хроматография на стирогеле позволила выявить наличие в смеси порфиринов соединений с молекулярной массой от 2000 до 20000 и более (после гидролиза) [357]. Возможно, что большая молекулярная масса является следствием димеризации и олигомеризации порфиринов или их металлокомплексов с САВ. [c.304]

Установка для проведения гель-хроматографии (наполнитель, например, сефадекс G-50). [c.61]

Основное назначение гель-хроматографии-разделение смесей высокомолекулярных соединений по размеру молекул или молекулярной [c.53]

Остальные нелетучие соединения ванадия концентрируются в асфальтосмолистой части нефтер [961—965], главным образом в асфальтенах. К этой группе соединений, видимо, можно отнести и ванадилпорфирины, химически связанные с асфальтенами и не отделяющиеся от них при гель-хроматографии [821, 965]. Такие ассоцпаты имеют молекулярную массу от 2000 до 20 ООО и более и, вероятно, представляют собой продукты конденсации порфиринов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. Нефтяные соединения ванадия, не являющиеся чисто порфириновыми структурами, могут быть отнесены по типу связывания металла к псевдопорфиринам, хелатам или комплексам с несколькими лигандами [902]. Но все же наибольшее количество непорфиринового ванадия связано, очевидно, в комплексы с асфальтеновыми структурами нефтей [893]. [c.177]

По данным гель-хроматографии строят график с = 1(У), рассчитывают 1 0, коэффициент распределения Ко, КаУ и число теоретических тарелок для глицнпа. Записывают содержание (в мг) гемоглобина и глицина в журнал. [c.245]

Важнейщими методами характеристики ММР являются методы седиментации в ультрацентрифуге (УЦФ) и гель-хроматографии, а также методы фракционирования, основанные на зависимости растворимости полимеров в критической области (соответствующей началу расслоения системы полимер — растворитель) от молекулярной массы. [c.23]

Наиболее сложная задача разделения смесей изоалканов и циклоалканов может быть частично решена с помощью методов термодиффузии или гель-хроматографии, [c.79]

Большая часть работ посвящена изучению несвязанных форм исг опаемых порфиринов. Однако показано, что часть из них ассоциирована либо химически связана как с другими компонентами, органического вещества осадочных пород, так и между собой. Гель-хроматография позволила выявить в смеси порфиринов нефтяных сланцев и нефтей соединения с мол. весом от 2000 до 20 ООО" и более [821]. Эти соединения, по мнению авторов [821], представляют собою продукты неоднородной радикальной полимеризации порфиринов или их металлокомплексов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. В работе [822] выявлен ряд косвенных признаков, указывающих на присутствие в нефтяных сланцах димеров ванадилпорфиринов. Имея высокий молекулярный вес ( 1000), эти соединения тем не менее обладают малой хроматографической подвижностью, низ- КИМ соотношением интегральной интенсивности полос поглощения в области валентных колебаний С — Н (2880—3000 см ) и V = = О (980—1010 см ), а также высоким коэффициентом экстинцик в электронном спектре поглощения (табл. 5.1). Постоянство положения полосы колебания V = О во всех фракциях, полученных ТСХ на силикагеле, исключало возможность димеризации ванадилпорфиринов по связи V — О — V. Поэтому было высказано-предположение, что димеризация порфириновых ядер происходиг [c.145]

Никель появляется во фракциях с температурой кипения около 300° и его распределение подчиняется тем же закономерностям, что и распределение железа [786, 959]. Кобальт при перегонке нефти целиком концентрируется в остатке (500°) [786, 880]. При разделении нефти на компоненты кобальт полностью попадает в асфальтены, главным образом в их высокомолекулярную часть (4000— 8000 и 8000—22 000 по данным гель-хроматографии) [76]. Видимо, он связан в комплексы с тетрадентатными лигандами. Распределение железа и никеля по молекулярно-весовым фракциям носит бимодальный характер. Природа низкомолекулярных соединений никеля достаточно изучена они представлены комплексами с порфиринами. При возрастании молекулярной массы фракции растет доля непорфириновых соединений никеля. По своей природе они, по-видимому, аналогичны непорфириновым соединениям ванадия [8, 76]. Для высокомолекулярных соединений железа также справедливо то, что сказано о непорфириновом ванадии. Природа низкомолекулярных соединений железа в нефти до сих пор не ясна. Наличие нафтенатов железа исключается [926, 927, 973], но допускается возможность существования железо-порфириновых комплексов, аналогичных найденным в сланцах [390, 794, 798]. Предполагается также существование кобальт-порфиринов в концентрациях ниже предела обнаружения. Это может объяснить присутствие небольшого количества кобальта в низкомолекулярных фракциях смол и асфальтенов (300—1000) [76]. [c.179]

Как видно из материала, изложенного выше, уровень изученности соединений микроэлементов в нефтях очень низок. Практически нефтяные соединения микроэлементов систематически не исследовались на молекулярном уровне с применением современных физико-химических методов. Большинство исследователей ограничиваются определением общего элементного состава сырых нефтей или их отдельных фракций, не ставя задачу выделить микроэлементные соединения в чистом виде. Очень мало с этой целью применяются также мягкие, недеструктирующие методы, как адсорбционная или гель-хроматография. Практически не исследована судьба микроэлементных соединений в процессе нефтепереработки. [c.181]

Детерман Г. Гель-хроматография. М. Мир, 1970. [c.210]

Гель-хроматография является еще одним вариантом жидкостной хроматографии, в котором разделение компонентов осуществляется в соответствии с размером их молекул. Во всех хроматографических методах разделения вещества, особенно относящиеся к одному гомологическому эяду, элюируют в порядке возрастания молекулярной массы. При гель-хроматографии порядок выхода обратный небольшие молекулы попадают в сетку ге-.ля и удерживаются в ней, в то время как большие молекулы не могут проникнуть в полимерную сетку и вымываются из колонки первыми. [c.91]

При исследовании распределения мышьяка и сурьмы между фракциями нефти оказалось, что половина мышьяка переходит в высокомолекулярные. Однако, при фракционировании гель-хроматографией было найдено, что сурьма пе реходит во фракции с молекулярной массой 300—1000 [261]. [c.310]

Гель-хроматография (гель-фильтрационная, гель-проникающая, молекулярно-ситовая хроматография) применяется для разделения и анализа высокомолекулярных соединений, а также для отделения кх от низкомолскулярных веществ. Этим методом можно определить мо.пеку-лярную массу полимеров, рассчитать кривую распределения макромолекул по молекулярным массам. [c.58]

Гель-хроматография является одним из видов жидкостной хроматографии. При анализе этим методом растворенное вещество распседе-ляется между свободным растворителем и растворителем, находящимся во внутренних полостях пористых частиц наполнггтеля. Свободный растворитель является подвижной фазой, а пористые частицы, содержащие растворитель, образуют неподвижную фазу. [c.58]

Схема установки для проведения гель-хроматографии привед< на на рис. 18. Анализируемый раствор вносится в верхнюю часть колонки 5 и проходит по колонке с растворителем (водой), подаваемым из сосуда 2. Выходящий из колонки раствор для регистрации фракций полимера (полиэтилеигликоля) смешивается с реагентом (0,01 М раствор иода), который поступает из емкости /. При смещивании образуется окрашенное комплексное соединение. Смесь проходит через проточную кювету 13 фотоэлектроколориметра КР, с помощью котор ого измеряют светопоглощение раствора. Сигнал от фотоколорнметра через щит подается на самопишущий потенциометр 10 (КСП-4). [c.60]

Вопрос. Применение ацилированных препаратов хитозана в качестве полимерного носителя для гель-хроматографии позволяет добиться высокой селективности разделения органических соединений. Например, представляется возможным эффективное разделение различных аминокилот, красителей и даже рацемических смесей органических соединений. Какими физикохимическими факторами может быть обусловлено это свойство набухших гелей ацилхитозанов [c.334]

И.Р.Хайрудинов,Т.С.Иванова. Применение гель-хроматографии для определения молекулярно-массового распределения [c.160]

Применение гель-хроматографии дхя определения молекулярно-массового распределения насыщенных углеводородов, ввдвленшк из остатков нефти. Хайрудинов И.Р. В кн. Исследование состава и структуры нефтепродуктов. Сб. научн. трудов. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1986, [c.167]

Аналитическая химия Том 2 (2004) -- [ c.287 ]

Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.349 ]

Биологическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.30 , c.32 , c.45 , c.46 , c.97 ]

Нейрохимия Основы и принципы (1990) -- [ c.249 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.16 ]

Высокомолекулярные соединения (1981) -- [ c.53 , c.551 ]

Хроматография полимеров (1978) -- [ c.82 , c.98 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.0 ]

Хроматографические материалы (1978) -- [ c.28 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.15 ]

Общая химия 1982 (1982) -- [ c.319 ]

Общая химия 1986 (1986) -- [ c.309 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.534 , c.548 , c.550 ]

Методы количественного анализа (1989) -- [ c.97 ]

Общая химия Издание 18 (1976) -- [ c.317 ]

Общая химия Издание 22 (1982) -- [ c.319 ]

Кинетический метод в синтезе полимеров (1973) -- [ c.120 , c.123 ]

Анализ ядохимикатов (1978) -- [ c.34 ]

Руководство по аналитической химии (1975) -- [ c.351 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.419 ]

Термическая стабильность гетероцепных полимеров (1977) -- [ c.134 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 3 (1981) -- [ c.53 , c.551 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.13 , c.272 , c.280 , c.285 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология