Метод гель-проникающей хроматографии

Фракционирование методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ) основано на применении принципа молекулярного сита, т. е. разделение молекул происходит только по размерам и не зависит от химической природы компонентов. Это свойство отличает метод ГПХ от всех других методов, основанных на растворимости полимеров. Возможность разделения только по размерам особенно важна для сополимеров и полимерных веществ биологического происхождения (белков, нуклеиновых кислот и др.). [c.96]

Работа III. 7. Оценка полидисперсности макромолекул полимера методом гель-проникающей хроматографии [c.110]

Рис. 30. Разделение триглицеридов методом гель-проникающей хроматографии с высоким разрешением

Значительно позднее с помощью метода гель-проникающей хроматографии были получены [681 образцы циклических олигомеров от тримера до гексамера (и =5), выделено [69] 8 различных циклических продуктов и синтезированы ди-, три- и тетрамер. [c.76]

В настоящее время сведения о ДЦР ПЭВД чаще всего получают с помощью метода гель-проникающей хроматографии (ГПХ) в сочетании с измерением характеристической вязкости исследуемого образца [c.130]

Для оценки композиционной неоднородности существуют следующие методы гель-проникающая хроматография (ГПХ) с одновременным определением дифференциального показателя преломления и ультрафиолетового и/или инфракрасного спектров тонкослойная хроматография (ТСХ) седиментация до достижения равновесного градиента плотности. [c.25]

Определение молекулярно-массового распределения полимеров и другие задачи метода гель-проникающей хроматографии требуют широкого ассортимента гелей, отличающихся как по [c.159]

Распределение по молекулярной массе (или по СП) можно определить фракционным осаждением целлюлозы из растворов 1119, 167] или фракционным растворением [56]. Полученные данные представляют в виде кривых распределения (см. рис. 4.7 и 4.8). Для фракционирования целлюлозы могут быть использованы и другие методы [120, 2251, в том числе методы гель-проникающей хроматографии [7, 150] и противоточного распределения [32]. [c.31]

Рис. 6.10. Фракционирование елового ЛПК методом гель-проникающей хроматографии

Метод гель-проникающей хроматографии основан на том, что молекулы в зависимости от размера удерживаются в порах сорбента различное время. Растворителем вымываются молекулы большего размера в первую очередь. [c.58]

Образец полимера обычно состоит из молекулярных цепей различной длины, т. е. различного молекулярного веса (рис. 1.4). Молекулярно-весовое распределение в значительной мере определяет свойства полимера, но еще совсем недавно (до появления метода гель-проникающей хроматографии [1, 2]) его можно [c.13]

Метод гель-проникающей хроматографии (ГПХ) использован для определения масс-молекулярного распределения экстрактов из газового угля (рис. 7.5). [c.286]

Образец полимера поставляется в виде весьма легких и мелких чешуек. Такой образец довольно трудно загрузить в резервуар вискозиметра, так как чешуйки прилипают к стенкам и размягчаются. Поэтому загрузка образца продолжалась излишнее время, что могло привести к нежелательной термоокислительной деструкции. Поэтому, прежде чем загружать полимер в вискозиметр, образцы прессовали при 150 °С в течение 1 мин между двумя пластинами из нержавеющей стали, покрытыми алюминиевой фольгой, в результате чего получали заготовки толщиной около 1 мм. Из этих заготовок вырубали пластинки размером 6x6 мм, которые можно было быстро загружать в резервуар прибора. Для того чтобы быть уверенным, что в процессе подготовки образцов для эксперимента не происходит деструкции полимера, дополнительно контролировали методом гель-проникающей хроматографии среднее значение молекулярного веса и МВР пластинок. Во всех исследованных образцах никаких изменений этих параметров в процессе приготовления пластинок не происходило. [c.192]

Опыты проводили в изотермических условиях при температурах 164, 184, 204, 224 и 250 °С. Эксперимент при каждой температуре повторяли в среднем 8 раз. Исходный вес образца около 5 г. Приблизительно 0,5 г из остатка, который не продавливался через капилляр, брали из резервуара и подвергали анализу методом гель-проникающей хроматографии. Это позволяет исключить возможные эффекты деструкции в резервуаре, которые могут явиться следствием вторичных течений, возникающих непосредственно вблизи плунжера, или любых других причин. Измерения показали, что действительно материал, непосредственно прилегающий к плунжеру, в некоторой степени подвергается деструкции. Из дальнейшей обработки также исключали начальную часть экструдата длиной примерно 50 мм. При необходимости повторить опыт с ранее деформировавшимся материалом струю разрезали на мелкие гранулы, которые вновь закладывали в резервуар вискозиметра. От каждого образца отделяли небольшие порции для хроматографического анализа. Эти порции растворяли в тетрагидрофуране. [c.193]

Через 1 ч из реактора отбирают пробу для определения молекулярно-массовых характеристик полимера методом гель-проникающей хроматографии. Медленно прибавляют в реактор стирол, перегнанный таким же образом, как и первый мономер, но при 30 мм рт. ст., охлаждая реактор снаружи, чтобы поддерживать температуру внутри него 50 °С. Прибавление стирола заканчивают за 20 мин. Далее проводят полимеризацию еще 30 мин. [c.129]

Разработка методов адсорбционной хроматографии [138, 139] для разделения веществ, различающихся полярностью, позволит в сочетании с хорошо развитыми методами гель-проникающей хроматографии и другими обычными методами физико-химического анализа, используемыми для определения строения вещества, значительно расширить информацию о концентрации и строении молекул, содержащихся в золь-фракции, и тем самым глубже понять топологические особенности исследуемых сетчатых полимеров. [c.33]

В заключение этого раздела следует отметить, что методом гель-проникающей хроматографии к настоящему времени изучен широкий круг полимеров [46—56]. При этом определяли самые различные их характеристики, начиная с ММР и кончая составом продуктов деструкции полимеров. [c.150]

Наряду с традиционными порометрическими методами, гель-проникающая хроматография может с успехом использоваться для характеристики норовой структуры сорбента. Так, например, для сорбентов с узким -распределением по размерам пор, средний радиус пор может быть определен с помощью зависимости коэффициента распределения линейных гибкоцепных макромолекул К к от отношения их среднеквадратичного радиуса инерции к среднему радиусу пор г (рис. IV.33). Найдя из ГПХ-эксперимента коэффициент распределения Кй какого-либо [c.184]

В данном разделе приведено несколько примеров разделения пептидов методом гель-проникающей хроматографии. [c.397]

Измерение А (и с° или с ЕС) нельзя произвести непосредственно. Его оценивали методами 1) удерживаемых объемов, наблюдаемых при хроматографировании методом гель-проникающей хроматографии растворов неэлектролита вместе с амфифильным соединением (водный N проникает в гель, мицеллярный N - нет) 2) равновесного диализа систем мицелла - солюбилизат 3) кинетики реакции в условиях, когда реакционная способность мицеллярного N значительно отличается от реакционной способности водного N 4) изменения рН буферных растворов, обусловленного сорбцией слабой кислоты неионными мицеллами. Полученные величины К сведены в табл. 3.13. Результаты, полученные с помощью методов (1) и (2), были проанализированы в рамках моделей 1 или Г. Однако в этих измерениях [c.578]

В сборнике приводятся исследования по изучению молекулярно-массовых характеристик поливинилпиридинов методом гель-проникающей хроматографии. Методом спектроскопии ЯМР исследовано влияние способа получения по-ли-2-винилпиридинов на микроструктуру полимера. [c.3]

В. Разделение полимергомологов методом гель-проникающей хроматографии высокого разрешения [c.200]

Разделение тритона Х-45 и Х-100 методом гель-проникающей хроматографии высокого разрешения показано на рис. 7.4 (гл. 7). Это разделение было проведено на очень длинной колонке (5 м), [c.254]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-проникающей хроматографии иутем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.199]

В работе проведено исследование исходного асфальтита, асфальтенов исходного асфальтита и асфальтенов, выделенных из термооб-работанных нефтяных остатков методом гель-проникающей хроматографии (ШХ). ГПХ может быть применена для определения молекулярно-массового распределения (ММР) асфальтенов. Илл.4,библ.3,та л.2. [c.163]

Процессы долговременного изменения в слоях даммары при воздействии УФ-облучения, для которой превалирующим является фотодеграда-ционный процесс, моделировались ранее на установках ускоренного све-тостарения в течение 100-700 ч. При этом с помощью метода гель-проникающей хроматографии были отмечены процессы димеризации три-терпеноидных производных. Наиболее очевидны были спектральные изменения в слоях в электронном спектре наблюдалось резкое снижение экстинкции при 220-250 нм с одновременным ростом ее при 330-350 нм в ИК-спектрах появлялись полосы поглощения при 3445 и 1706 см , отвечающие поглощению гидрокси- и карбонильных групп. Авторы связывали эти изменения с процессами аутоокисления активных центров даммары (двойные связи, карбонильные фуппы, четвертичный углерод и т.д.) [12,13]. [c.149]

Хроматографич. методы полимер удается разделить на 30-40 узких фракций с М 1М = 1,01-1,02. При определении ММР методом гель-проникающей хроматографии р-р полимера пропускают через колонку с насадкой в виде набухшего в р-рителе сшитого полимера. Скорость движения макромолекул в колонке зависит от их мол. массы чем меньше последняя, тем активнее макромолекулы удерживаются в порах сшитого полимера и медленнее перемещаются, вследствие чего позже выходят из колонки. [c.115]

ИК-спектры полимеров и других объектов, разделенных методом гель-проникающей хроматографии, можно получить, удалив растворитель испарением с выбранных участков хроматограммы и проведя с остатком те же операции, что и с шкрообразцом. Фракции гель-хроматограммы можно детектировать, используя микрокювету толщиной 1 мм и устанавливая спектрометр на фиксированное волновое число [24]. Если требуется провести детектирование при другой длине волны, то образец следует заменить. [c.116]

Образцы для исследований представляли собой серию линеСь ных (низкого давления) и разветвленных (высокого даВоТения) полиэтпленов. Молекулярные характеристики всех исследованных образцов определяли с помош,ью метода гель-проникающей хроматографии при 135 °С, используя в качестве растворителя 1,2,4-трихлорбензол. [c.151]

Опыты, целью которых было сравнение экспериментальных данных, получаемых на реогониометре Вейссенберга и методами капиллярной реометрии, выполняли на примере 4 образцов полиэтилена высокой плотности, два из которых (А и О) получили гомополимеризацией этилена, а два других (В и С) — сополи-меризацией этилена с небольшими добавками бутена. Исследуемые полимеры характеризовали стандартными методами по индексу расплава М1 и плотности р, а также по значениям среднечислового Мп и средневесового Мц, молекулярных весов, определенных методом гель-проникающей хроматографии. Все эти характеристики образцов приведены в табл. 1. [c.182]

Ранее в лаборатории авторов были выполнены исследования il] деструкции при экструзии полистирола со средневесовым молекулярным весом М , 6,7-10 и узким молекулярновесовым распределением (МВР). Опыты проводили с помощью капиллярного реометра Instron , который использовался в качестве приспособления для создания высоких скоростей сдвига, моделирующих реальный процесс переработки полимера в изделие. Для оценки МВР образцов после экструзии использовали метод гель-проникающей хроматографии. Эту же методику использовали и в настоящей работе при исследовании высокомолекулярного образца полистирола с 1,8-10 . При этом варьировали различные параметры процесса, что позволило получить некоторые результаты, отличные от описанных ранее. [c.191]

Наиболее удобно привитые сополимеры-стабилизаторы получать, прибавляя за 1—3 ч смесь растворимого компонента (макромономера), якорного мономера и инициатора к кипящему сложио-эфирному растворителю, поддерживая нагревание реакционной смеси до завершения полимеризации. Такой способ введения реагентов способствует образованию сополимера однородного состава, так что выход эффективного стабилизатора оптимизируется. Этот метод полимеризации с подпиткой дает гребневидные стабилизаторы с относительно низкой молекулярной массой, обычно в пределах М , = 20 000—35 ООО Л = 6 ООО—15 ООО (определено методом гель-проникающей хроматографии 1921). [c.118]

В этой главе будут рассмотрены методы оценки ММР с помощью препаративного фракционирования, скоростпой седиментации, гель-проникающей хроматографии н турбндиметрии. Каждый из этих методов имеет свои преимущества и недостатки. Метод скоростпой седиментации является самоконтролируемым на том же приборе можно определить и абсолютную молекулярную массу в другом опыте. Метод гель-проникающей хроматографии значительно быстрее позволяет получить необходимую информа- [c.206]

Погрешность, допускаемз ю при определении молекз лярных масс полимеров методом гель-проникающей хроматографии, можно оценить следующим образом. Во-первых, в нее вносят вклад погрешности АМд/Л/ абсолютных методов светорассеяния, вискозиметрии или седиментации, используемых для характеристики калибровочных стандартов во-вторых, погрешности самого метода ГПХ, связанные с эффективностью хроматографической системы, воспроизводимостью получаемых на ней результатов и методикой их интерпретации. [c.226]

Суммарная относительная погрешность АМ М, допускаелтяя при определении молекулярных масс полимеров методом гель-проникающей хроматографии определяется как сумма [c.228]

В работах [88, 89] использован метод гель-проникающей хроматографии на сефадексе 0-25 (колонка 38X1,8 см) с применением дистиллированной воды в качестве элюента для разделения растворимых в воде производных эстрогенов. [c.235]

Фракции химотриптического гидролизата 8-метилированного нейротоксина I, полученные методом гель-проникающей хроматографии, растворяли в воде и хроматографировали на колонке (2x240 см) с сефадексом 0-15, Смена элюента (воды на 1 М уксусную кислоту) [c.401]

При разделении защищенных нуклеозидов, например ано-мерных рибофуранозилпроизводных урацила, в качестве сорбента с успехом используют нейтральную окись алюминия, а в качестве элюента — смеси бензола и этилацетата в разных пропорциях [44, 45, 84, 85]. В табл. 37.6 приведены значения Ка основных нуклеозидов на колонке с сефадексом на основании этих данных можно оценить возможность разделения той или иной смеси методом гель-проникающей хроматографии при использовании элюентов различного состава [47, 48, 67—69]. Хорошие результаты дает разделение на обычных или специально фракционированных биогеле Р-2 [86, 87] и сефадексе 0-10 [88]. Показано, что эти два геля можно использовать для определения нуклеотидного состава нуклеиновых кислот (рис. 37.11). Биогель Р-2 применяют также для разделения нуклеозидов в присутствии большего количества нуклеотидов, которые в этом случае элюируются существенно быстрее, чем на сефадексе 0-10. Хроматографию на биогеле Р-2 или сефадексе 0-10 неоднократно использовали в качестве микроаналитического метода при определении нуклеозидного состава энзиматических гидролизатов ДНК [89—91] и идентификации концевых нуклеотидов [92]. Смесь рибо- и дезоксирибонуклеозидов разделяли на колонке с фракционированным биогелем Р-2 в буферном растворе (pH 10,1), содержащем тетраборат натрия (рис. 37.12) [87]. Для отделения тимидина от 5-бром- и 5-иоддезоксиуридинов предложено проводить хроматографию на сефадексе 0-10 в фос-фатноцитратном буферном растворе с pH 3,5 [93, 94]. [c.53]

В отличие от ДНК низкомолекулярные РНК разделяют методом гель-проникающей хроматографии на сильно сшитых гелях. Так, при хроматографии на сефадексе G-100 достигается высокая степень очистки суммарной тРНК Е. oli (выделенной [c.86]

Хроматографические свойства различных карборанов зависят от их дипольных моментов (величины дипольных моментов молекулы определяются конфигурацией скелета, локализацией гетероатомов и заместителей), а также от природы и числа заместителей. Наиболее устойчивыми являются /oso-карбораны СгВпНп+г они, как правило, достаточно стабильны к действию тепла, окислителей и в условиях кислотного гидролиза их можно удовлетворительно разделять на силикагеле и окиси алюминия. Заслуживает внимания тот факт, что о-, м- и п-кар-бораны, т. е. соединения, имеющие одинаковые размеры и форму молекул, но значительно различающиеся по своему дипольному моменту, хорошо разделяются методом гель-проникающей хроматографии [1], которая, как полагают, не зависит от величины дипольных моментов молекул. Некоторые примеры применения колоночной хроматографии для разделения /oso-карборанов и их производных приведены в табл. 43.2. [c.171]

Рис. 6. Определенное методом гель-проникающей хроматографии распределение боковых цепей в сополимере С2Н4—1-СбН12 с индексом расплава 0,2 и плотностью 0,94, полученном суспензионной полимеризацией.

Неплохие результаты были иолуданы при выделении изопреноидных углеводородов с помощью гель-проникающей хроматографии [24, 29,35, 36]. На рис. 43 показана возможность выделения на сефадексе марки ЬН-20 фракции, содержащей до 90% изопреноидов С14—Сх . Однако при использовании сефадекса происходит обогащение первых фракций элюата изопреноидными углеводородами большого молекулярного веса, которые из-за более крупных размеров молекул в меньшей степени проникают в межпоровое пространство геля. Более подробно о методе гель-проникающей хроматографии см. [29]. [c.167]

При создании точных функциональных полимерных мембран с помощью радиационно-индуцированной полимеризации и контроля процесса прививки весьма полезно знать молекулярно-массовое распределение в прививке. В частности, длина и плотность полимерных цепей, привитых на микрофильтровальные мембраны из триацетатцеллюлозы, определяют проницаемость жидкости и адсорбцию молекул на созданной мембране. Например, молекулярно-массовое распределение метилметакрилата, привитого на триацетатцеллюлозу, было найдено с помощью кислотного гидролиза подложки. Молекулярно-массовое распределение определялось также методом гель-проникающей хроматографии [71]. Этот метод эффективен только если можно разрушить подложку. Например, при прививке натурального каучука обработка озоном является очень удобным процессом для разрушения сегментов каучука с оставлением цепи пластполимера нетронутыми [72]. Альтернативой является окисление надбензойной кислотой [73]. Осмометрию или измерение вязкости раствора можно использовать для определения молекулярной массы изолированной некаучуковой фракции. [c.221]

Значительные успехи в описании свойств цепных молекул достигнуты в 1940—50-х гг. Появившиеся в те годы работы были посвящены исследованию разбавленных растворов полимеров, в которых молекулы удалены друг от друга, и следовательно, поведение их более или менее независимо [284 95, гл. 3]. Особое внимание было уделено определению молекулярных масс и молекулярно-массового распределения методами осмометрии, светорассеяния и реже — ультрацентрифугирования. Методом светорассеяния были оценены характеристические размеры полимерных молекул, определяемые как расстояние г между концами цепи (рис. 1.1). В соответствии со статистикой, величина г должна быть усреднена по всем имеющимся молекулярным массам и обычно выражается как среднеквадратичное расстояние между концами цепи. Кроме того, были получены важные для практических целей соотношения, связывающие молекулярную массу и характеристическую вязкость [т]]. Позднее, с введением в практику метода гель-проникающей хроматографии (ГПХ) задача определения молекулярных масс и характера их распределения еще более упростилась [105]. Основные выводы перечисленных работ будут обсуждены ниже, поскольку поведение тверд ях., полнм рйВ<, щл и [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология