Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полиены линейные

    Электронные состояния многоатомных молекул. Систематика электронных состояний многоатомных молекул различна для линейных и нелинейных молекул. Электрическое поле линейной многоатомной молекулы обладает осевой симметрией и в этом отношении аналогично электрическому полю двухатомной молекулы. Поэтому, так же как у двухатомных молекул, электронные состояния линейных многоатомных молекул характеризуются значениями квантового числа проекции полного орбитального момента электронов Л, которое может принимать значения О, 1, 2..... Состояния со значениями Л, равными О, 1, 2,..., называются 2-, П-, А-,...-состояниями соответственно. Электронные состояния с Л 1 дважды вырождены и, следовательно, имеют статистический вес 2. [c.58]


    Нелинейное К-поле Линейное К-поле [c.52]

    Если С-поле линейно, то его определяюш,ие соотношения допускают матричную запись в интегральной форме [c.88]

    Наряду с тонкой структурой в спектрах ЭПР наблюдается сверхтонкая структура (СТС). Объясняется СТС взаимодействием магнитного момента неспаренного электрона с магнитным моментом атомного ядра. Возникновение СТС рассмотрим на примере парамагнитного иона u +, для которого S = /2 (один неспаренный электрон )и /=3/2. В магнитном поле оба уровня с Шз= 72 расщепляются на четыре подуровня, энергия которых меняется с увеличением поля линейно (рис. 93). При фиксированной энергии СВЧ-источника переходы с Amj = Q и Ams=l будут осуществляться при четырех значениях внешнего магнитного поля, результатом чего является возникновение СТС. Все линии СТС имеют одинаковую интенсивность, а потому они легко отличаются от сигналов тонкой структуры. [c.191]

    Для объяснения выше отмеченных фактов нельзя ограничиться чисто феноменологической электромагнитной теорией, следует глубже рассмотреть процесс взаимодействия электромагнитных волн с частицами вещества. При этом мы можем не учитывать сложную структуру этих частиц (атомов) и считать, что световые волны действуют только на внешние (оптические) электроны. Таким образом, согласно Лорентцу (1916 г.), диэлектрик содержит электроны, связанные с положением равновесия силами, пропорциональными расстоянию (квазиупругие силы). Следовательно, уравнение движения электрона, находящегося под влиянием периодического электромагнитного поля (линейно поляризованная волна), согласно уравнению (628), имеет вид [c.404]

    Рассмотрим зависимость намагниченности от напряженности поля для каждой области намагничивания. Из рис. 67 видно, что в области / намагниченность зависит от поля линейно, т. е. [c.168]

    Так как фосфолипиды содержат фосфатные группы, с помощью ЯМР Р можно наблюдать фосфорсодержащие липосомы. Выше температуры фазового перехода при благоприятных условиях в искусственных мембранных везикулах можно наблюдать сигналы от различных фосфолипидов (рис.3.47). В малых везикулах удается различить линии, соответствующие фосфолипидам, находящимся на внутренней и внешней сторонах мембраны (химические сдвиги отличаются на несколько Гц), Для более надежного отнесения соответствующих резонансных линий фосфолипидов на внутреннюю или внешнюю поверхность мембраны, необходимо добавить парамагнитное вещество, для которого проницаемость мембраны невелика, и в основном будет наблюдаться связывание этого вещества с фосфолипидом, находящимся на одной из сторон поверхности. Резонансные линии липидов, связанных с парамагнитным веществом, в этом случае сильно уширяются и практически не наблюдаются в спектре. Спектры ЯМР Р липосом также являются подтверждением сделанного ранее вывода о том, что увеличение напряженности магнитного поля далеко не всегда обеспечивает более высокое разрешение, так как для ядер фосфора вклад в релаксацию за счет анизотропии химического сдвига будет значительным. В этом случае скорость релаксации возрастает как квадрат напряженности магнитного поля (см. формулу (1.38)),а разность значений химических сдвигов увеличивается с ростом поля линейно, поэтому уширение линий может компенсировать воз- [c.157]


    Температура. Ее изменение существенно влияет на положение сигналов протонов, связанных с гетероатомами (группы ОН, NH и т.д.) и склонных к образованию водородных связей. По мере увеличения температуры водородные связи ослабляются и сигналы упомянутых протонов смещаются в сильное поле. Линейную температурную зависимость химических сдвигов протонов ОН-групп метанола и этиленгликоля используют для прецизионной калибровки температуры в датчиках ЯМР-спект-рометров. [c.291]

    Реакцией несущих элементов конструкций и деталей машин на суммарные статические и динамические нагрузки, воздействие физических полей (линейных и нелинейных) и коррозионных сред является возникновение не только полей напряжений и деформаций, но и полей повреждений. В зонах концентрации напряжений местные напряжения и деформации имеют повышенные значения, а сами процессы повреждения материала протекают более интенсивно, приводя к возникновению разрушения. В зависимости от условий нагружения и среды реализуются различные механизмы накопления статических и динамических повреждений и разрушения. Среди этих механизмов наиболее опасными являются те, которые приводят к катастрофическому (лавинообразному) разрушению, например, в условиях коррозионного растрескивания, динамического и длительного статического нагружения, контактного взаимодействия, неустойчивого распространения трещины при статическом кратковременном нагружении. Выявление и анализ физических особенностей механизмов появления и накопления повреждений в материале играют весьма важную роль в изучении механики разрушения и катастроф при формировании физических критериев достижения предельного состояния. [c.121]

    Периодическое изменение свойств воды с ростом напряженности поля можно объяснить закономерностью Лармора, согласно которой прецессия электронов в магнитном поле линейно связана с его напряженностью. По мере изменения напряженности магнитного поля и следовательно его частоты могут периодически возникать резонансные системы. В физике твердого тела установлено, что магнитные свойства твердых тел находятся в немонотонной осциллирующей зависимости от [c.94]

    Поскольку напряженность постоянного магнитного поля линейно связана с частотой переменного поля, это уравнение можно переписать в эквивалентной форме  [c.185]

    Если в уравнение (21) подставить значения X 0,05 Ар = 200 л г/л 1 = 1,8-10 кг/[м-сек) и т = 18 сек, то получим значение С == 24 мв. Эта величина с учетом всех упрощающих допущений, принятых в этом случае (вода полностью диспергирована, поле линейное, применим закон Стокса), все еще находится в ожидавшихся пределах. [c.168]

    При слишком большой напряженности поля линейная область сокращается и наблюдаются значительные колебания фонового тока ионизации, поскольку их интенсивность увеличивается с повышением напряженности электрического поля. Таким образом, для каждого отдельного варианта конструкции детектора существует оптимальное рабочее напряжение, для которого и приводятся его характеристики чувствительности и предела обнаружения анализируемых соединений. Однако эти характеристики зависят также и от других факторов, не связанных с конструкцией детектора. [c.454]

    Поскольку нас интересует равновесная конфигурация полиена с бесконечной длиной цепи (п-> оо ), то не имеет значения, какой тип одномерного полиена (линейный или [c.28]

    Существование доменов объясняется стремлением кристалла к минимуму внутренней энергии. Допустим, что идеальный изолированный сегнетоэлектрический кристалл, находящийся в вакууме, поляризован однородно, так что векторы поляризации каждой единицы объема кристалла направлены одинаково. На внешней поверхности кристалла появляются поверхностные заряды, которые, в свою очередь, должны создать внешнее деполяризующее поле. Энергия этого поля пропорциональна объему кристалла. Деполяризующее поле стремится разрушить однородную поляризацию, в результате чего кристалл разбивается на домены, т. е. области, в которых векторы поляризации антипараллельны. Это состояние энергетически выгоднее, потому что при этом уменьшается деполяризующее поле. Однако процесс разделения на домены не будет продолжаться бесконечно, потому что растут затраты энергии на образование доменных стенок. Стабильная конфигурация доменов устанавливается нри достижении энергетического баланса между процессами образования доменных стенок и деполяризующего поля. Линейные размеры доменов обычно порядка 10 см, но могут доходить и до 10" см. [c.271]

    Положение линий ЭПР в магнитном поле. Как указывалось ранее, число линий в спектре ЭПР и их максимумы можно определить при записи спектра в виде первой производной. Для определения положения линий ось абсцисс калибруют в единицах эрстед. Можно установить любую величину напряженности поля и проводить регистрацию спектра с этой точки. В ряде случаев используют внешний стандарт стабильный радикал дифенилпикрилгидразил (ДФПГ), ,-фактор которого равен 2,0037+0,0002. Если развертка поля линейная, -факторы для других линий можно отсчитывать от линии стандарта. [c.287]


    Отсюда сразу видно, что при изменении направления поля на противоположное эта энергия не изменяется. Изменение направления поля эквивалентно переходу из состояния с заданным МJ в состояние с —а следовательно, эти состояния и при наличии поля имеют одинаковые энергии. Для атома водорода эта простая картина эффекта Штарка несколько усложняется. В этом случае орбитали с одним и тем же значением п, но разными I относятся к вырожденному состоянию, и поэтому величина штарковского расщепления уровня зависит от напряженности поля линейно, а не квадратично. Поскольку оператор не зависит от спиновых переменных, то [c.171]

    Перемешивание в потоке может быть продольным и радиальным. Продольное перемешивание обусловливает смешение частиц, -только что вошедших в реакционную зону, с частицами, давно в ней находящимися. В большинстве случаев продольное перемешивание ухудшает показатели ХТП из-за снижения движущей силы. Радиальное перемешивание интенсифицирует массообмен между соседними участками в поперечном сечении потока и уменьшает отрицательное влияние неоднородности поля линейных скоростей. [c.97]

    Электрические поля, обусловленные межфазными электрическими потенциалами, которые возникают на границах раздела металл — масло, дисперсная фаза — масло, влияют на важнейшие функциональные свойства масел [1, 2]. Влияние этих полей на вязкость масел не изучено. В литературе имеются данные о влиянии магнитного и электрического поля различной частоты на вязкость азоксианизола при сдвиге [3, т. 1, с. 47—57]. Показано, что вязкость такой жидкости под действием полей, когда вектор напряженности поля перпендикулярен направлению сдвига, значительно возрастает и при определенном значении напряженности приложенного поля достигает насыщения. Если вектор напряженности поля совпадает с направлением сдвига, то вязкость уменьшается незначительно. Известно также [3, т. 2, с. 63—67], что относительное увеличение вязкости некоторых низкомолекулярных жидкостей (бензол, толуол, этиловый эфир, нитробензол) под действием электрического поля линейно зависит от дипольного момента молекул. [c.193]

    Внутреннее поле линейно увеличивается с давлением, что иллюстрирует рис. 3.16. [c.154]

    O, Fj и fa, усредненные по всем значениям, равны нулю. Однако, как и длл полей линейных диполей, среднее зпачеиие квадрата полной силы поля не равно нулю. Заметив, что среднее значение os 0 равно V5, по.лучим [c.278]

    Пьезоэлектрический эффект - явление поляризации диэлектрика под воздействием механических напряжений (прямой пьезоэффект) или явление деформации диэлетрика под воздействием электрического поля, линейно зависящей от напряженности этого поля (обратный пьезоэффект). [c.399]

    Необходимо иметь в виду, что при высоких температурах восходящая диффузии примеси и избыточных компонентов кристаллизуемого вещества под действием поля напряжений дислокаций может способствовать локальному увеличению их концентрации. В результате на дислокациях могут возникать частицы макроскопических размеров. На рис. 50 а-в представлена кинетика данного эффекта в поле линейных и ге лико ид ал ьных дислокаций в монокристаллах иттрий-алюминиевого граната. Исследование указанного процесса позволило разделить эту кинетику на три стадии. На первой происходит декорирование геликоидальных дислокаций (см. рис. 50 а), на второй — развал геликоидалььгых дислокаций с образованием системы колец, строго ориентированных в монокристалле (см. рис. 50 б). На этой стадии уже видны механические частицы макроскопических размеров. На третьей стадии эти частицы образуют вокруг линейных дислокаций скопления, контуры которых имеют явно геометрическую форму, отражающую симметрию кристаллографической плоскости, по поверхности которой шла диффузия (см. рис. 50 в). Таким образом, в случае высокотемпературной кристаллизации (а также высокотемпературного отжига) дислокации, кроме локальных термоупругих полей, могут способствовать образованию в монокристаллах механических включений высокой плотности. Их отличие от включений, захватываемых фронтом роста, заключается в том, что размер частиц практически постоянен, а колонии этих частиц представляют собой скопления, в которых частицы находятся на строго определенном расстоянии друг от друга. Можно думать, что природа сил, приводящая к такому распределению, носит электростатический характер [69]. [c.71]

    Условия эксперимента а) время проведения эксперимента или изучения состояния отдельных показателей жизнедеятельности (час с минутами, число, месяц, год) б) подробная характеристика взятых в опыт животных (вид, вес, пол, линейность, дата получения, партия, состояние животных и др.) в) состояние внешней среды температура, влажность давление атмосферы в помещени и т. д. г) вид и ус- [c.68]

    В слзп1ае несферических частиц заданные формулами (35) — (39) ориентационные кинематические и динамические поля линейно зависят от параметров и — 25 , Й — [c.48]

    В приведенном ниже решении используется вторая расчетная схема. Оболочка находится под действием силового и температурного полей, линейно изменяющихся по поверхности составного цилиндра. Предполагается, что материал однороден и его константы (модуль упругости Е, коэффициент Пуассона V, коэффициент линейного расширения р) в пределах действующих на оболочку температур не изменяются. 1 раничные условия шарнирного опирания и упругого сопряжения (толщина сопрягаемых пластин одинакова) допускают комплексную формулировку, что поз- [c.206]

    Прибор Гоудсмита может быть отнесен к особому типу трохоидального масс-спектрометра, в котором величина электрического поля Е равна нулю. Хиппл и Томас [929] предложили конструкцию, в которой поле линейно изменяется от значения Ед в начальный момент времени до значения —Ео за время Т. Они получили траекторию, по которой ион совершает 15 оборотов по пути от источника к коллектору. [c.34]

    Принципиально иной подход к исследованию полиацетиленов недавно применен Поповым и сотр. [430, 471, 477, 530]. Распределение электронной плотности в молекулах этих соединений авторы изучили с помощью теоретического анализа частот и интенсивностей колебательных спектров и пришли к выводу о том, что силовое поле диацетилена и полиацетилепов принадлежит к такому же типу, что и силовое поле линейных полиенов. Было установлено, что в полиацетиленах имеет место альтернирование как порядков связей, так и зарядов на атомах углерода вдоль цепи, причем в обоих случаях степень альтернирования мало зависит от длины цепи. [c.81]

    Многочисленные экспериментальные исследования [77, 135, 136] показали, что под действием ультразвукового поля линейная скорость кристаллизации увеличивается соответственно его интенсивности. При высокой интенсивности поля линейная скорость кристаллизации может в десять и более раз превысить скорость кристаллизации, наблюдаемую в обьршых условиях. Однако при данном переохлаждении скорость роста увеличивается только до достижения определенной интенсивности, после чего она практически не изменяется [77]. [c.78]

    Вактор поля есть сила электрического поля. Линейный интеграл силы элехт-= и называется напряжением обхода (ит1аи18раппип ). [c.717]

    Периодическое изменение свойств воды с ростом напряженности поля можно объяснить закономерностью Лармора, согласно которой прецессия электронов в магнитном поле линейно связана с его напряженностью. По мере изменения напряженности магнитного поля могут периодически возникать резонансные системы. В физике твердого тела установлено, что магнитные свойства твердых тел находятся в немонотонной осциллирующей зависимости от внешнего магнитного поля. Например, установлено периодическое изменение гальвано-магиитных свойств металлов с ростом напряженности магнитного поля. Это объясняется перестройкой электронного спектра твердого тела и следовательно изменением характера межмолекулярных взаимодействий, вызванных магнитным полем. [c.121]

    Эксперименты с масс-спектрометром подтверждают значение, полученное для газовой фазы [8]. Большая часть обш,ей энергии в конце концов превращается в химическую работу. Поэтому можно спросить, какая доля кинетической схемы обусловлена реакциями ионов. Согласно модели, развитой Самуэлем и Маги [931, рекомбинация пары ион — электрон должна происходить в пределах 0,1 псек. Поскольку для контролируемой диффузией реакции иона с молекулой растворителя требуется время жизни т = (/г-с) составляющее 1 — Ш псек, использование этой модели для такой реакции маловероятно, прежде чем произойдет соединение с электроном. Некоторые доводы, однако, ставят под сомнение обоснованность допущения Сэлмуэля — Маги. Акцепторы, о которых известно, что они взаимодействуют с электронами, показывают, что для парного соединения электрон — ион более точная величина равна 0,1 нсек [37]. Ионные пары могут претерпевать парную рекомбинацию или диффундировать наружу, нейтрализуя свои заряды в процессах вторичной рекомбинации. Низкая удельная электропроводность порядка 10 ом -слГ и высокое диэлектрическое пробивное напряжение 800 кв/см [64] не делают проблему измерения тока, вызванного ионизирующим излучением, слишком трудной. Некоторые авторы сталкивались с этой проблемой. Ионный ток возрастает нелинейно при малой напряженности поля. Линейная область начинается между [c.249]

    В переменном электрическом поле линейные по полю эффекты, обусловленные действием поля на равновесное распределение зарядов на частице (например, электрофорез и элуловский эффект), приводят к колебательным движениям частицы без дрейфа. [c.119]

    Шамбре [13] применил несколько иной подход к исследованию полуог-раниченного тела с условием типа (17). При этом он исключал из рассмотрения зависимость потока на границе от времени, хотя, в принципе, особых причин для этого нет. Так как уравнение температурного поля линейно, то, используя обычные методы, например метод преобразования Лапласа, температуру поверхности можно выразить в виде интеграла типа свертки, включающего зависимость от теплового потока. Используя условие (17), Шамбре получил нелинейное интегральное уравнение для температуры поверхности [c.47]


Смотреть страницы где упоминается термин Полиены линейные: [c.17]    [c.232]    [c.276]    [c.64]    [c.117]    [c.47]    [c.249]    [c.187]    [c.61]    [c.73]    [c.691]    [c.11]    [c.11]   
Метод молекулярных орбиталей (1980) -- [ c.348 , c.350 , c.353 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте