Свойства и применение изопрена

Юдин В, П, и др. Синтез, свойства и применение изопрен-стирольных и бутадиен-стирольных термоэластопластов. М., ЦНИИТЭнефтехим, 1975, 61 с. [c.134]

Подобные же немногочисленные сведения имеются и о каталитических свойствах окиси двухвалентного никеля. Сообщается, что NiO может быть применен для дегидрирования 2-метилбутена-1 в изопрен при очень низкой температуре (100° С) [1561. Запатентован никель-молибден-калиевый катализатор (5,6% Ni, 15,1% MoO.j, 6,6% К) для получения изопрена из 2-метилбутена-2. В зависимости от условий проведения процесса конверсия составляет 21,5—70,7, селективность — 68,4 — 83,3 мол.%) с повышением температуры конверсия увеличивается, а селективность падает [157]. При использовании катализатора, представляющего собой окись никеля, нанесенную на силикагель, наблюдалось, что обработка носителя щелочью благоприятствует образованию а-олефинов из н-парафинов и предотвращает их изомеризацию [158]. [c.168]

До открытия стереоспецифического синтеза было известно только несколько природных полимеров, способных кристаллизоваться или, по крайней мере, образовывать высокоупорядоченные трехмерные системы — целлюлоза, шелк, каучук и гуттаперча. Мономером последних двух полимеров является изопрен-1,4, каучук на 97% состоит из г<ис-изопрена-1,4, гуттаперча— почти полностью из гранс-изопрена-1,4. Синтетические полимеры по своим упругим свойствам явно уступали природным, поскольку они не были стереорегулярными. После того как удалось провести стереоспецифический синтез каучука [6, 7] и гуттаперчи [8], оказалось, что искусственные полимеры нисколько не уступают природным аналогам. Вскоре были синтезированы полимеры, не встречавшиеся в природе и превосходящие природные по своим механическим свойствам. В частности, изотактический и синдиотактический полибутадиен-1,4, а также цис- и т занс-полибутадиены-1,4 9] казались значительно дешевле полиизопрена-1,4. Наконец, широкое промышленное применение получил огромный класс синтетических полимеров — поли-а-олефины, свойства которых подробно описаны в работе [10]. [c.7]

Изопрен относится к тем материалам, которые в течение многих лет находили ограниченное промышленное применение. Он применялся как сополимер в производстве бутилкаучука. Для этой цели его выделяли из продуктов крекинга с паром. В последнее время он привлек к себе внимание в связи с тем, что его можно рассматривать как исходный продукт для получения так называемых синтетических натуральных каучуков, т. е. искусственных продуктов, имеющих те же свойства и область [c.59]

Применение. Применение полистирола в промышленности весьма разнообразно. Вследствие его легкой растворимости в дешевых органических растворителях (углеводородах) его успешно применяют для изготовления пленок. В промышленности синтетического каучука стирол применяют для совместной полимеризации (сополи-меризации) его с изопреном и бутадиеном. Высокие диэлектрические свойства полистирола определяют его широкое применение в качестве электроизоляционного материала. Как любое непредельное соединение, стирол легко гидрируется по двойной связи. Процесс гидрирования происходит при 20 °С и давлении 2—5 атм в присутствии никелевого катализатора при этом стирол превращается в этилбензол, а при дальнейшем гидрировании — в этилциклогексан. При поджигании стирол легко загорается, образуя коптящее пламя вследствие большою процентного содержания углерода. [c.173]

ИЛИ частично может быть заменен другими диеновыми углеводородами с сопряженной связью, например 2,3-диметилбутадиеном, 1,3-метилпентадиеном и др., было найдено, что ни один из этих диенов не имеет заметных преимуществ перед простейшим из диенов—дивинилом, который, к тому же, является наиболее дешевым и доступным. С целью расширения сырьевой базы и в поисках возможности получать синтетические каучуки с улучшенными свойствами предпринимались многократные попытки заменить дивинил изопреном. Работы по применению изопрена вместо дивинила продолжаются. Но до сих пор в сколько-нибудь значительных размерах изопрен как основной мономер в процессах эмульсионной полимеризации не применяется. Однако при применении других методов полимеризации получают синтетический полиизопреновый каучук, обладающий чрезвычайно ценными техническими свойствами. [c.359]

Мономеры, применяющиеся при полимеризации каучуков, подразделяются на основные и дополнительные, называемые также со мономерам и. Основными называются мономеры, образующие главную цепь молекулы полимера, как, например, бутадиен, изопрен, хлоропрен, изобутилен. Дополнительными называют мономеры, которые полимеризуются совместно с основными мономерами. Наиболее употребительными сомономерами в процессах совместной полимеризации являются виниловые соединения — стирол, а-метилстирол, акрилонитрил и т. д. Применение этих соединений в качестве дополнительных мономеров дает возможность предотвратить образование поперечных связей в полимерах и направить полимеризацию в сторону преимущественного образова-.ния линейных полимеров, обладающих повышенной прочностью и другими ценными техническими свойствами. [c.21]

Из сказанного можно сделать вывод, что изложенная выше схема применима к реакции инициирования полимеризации в среде алифатических углеводородов. Возможно также, что наличие индукционного периода и сигмоидальная форма наблюдаемых кривых объясняются присутствием в системе каких-либо примесей. Однако применение столь же тщательной очистки, которая позволяет в бензоле получать кривые, указывающие на отсутствие самоускорения, не устраняет индукционный период при реакции в алифатических растворителях. Наоборот, специальное добавление следов воздуха при реакции литийалкила с изопреном в циклогексане полностью устраняет медленную стадию реакции. Тот же эффект оказывает и менее тщательная осушка бутадиена (см. стр. 78 в работе [84]). Это показывает, что индукционный период является свойством, присущим самой системе, а не обусловлен посторонними примесями. [c.484]

Мономерами являются соединения, образующие основу молекулярных цепей в полимерах. Важнейшим основным мономером в современной технике производства синтетических каучуков остается до сих пор дивинил. Хотя дивинил полностью или частично может быть заменен другими диеновыми углеводородами с сопряженной связью, например 2,3-диметилбутадиеном, 1,3-метилпентадиеном и др., было найдено, что ни один из этих диенов не имеет заметных преимуществ перед простейшим из диенов— дивинилом, который, к тому же, является наиболее дешевым и доступным. С целью расширения сырьевой базы и в поисках возможности получения синтетических каучуков с улучшенными свойствами предпринимались многократные попытки заменить дивинил изопреном. Работы по применению изопрена вместо дивинила продолжаются. Но до сих пор в сколько-нибудь значи-гельных размерах изопрен как основной мономер в процессах эмульсионной полимеризации не применяется. Однако при применении каталитического метода полимеризации получают синтетический г ггс-изопреновый каучук, обладающий чрезвычайно ценными техническими свойствами. [c.339]

Наряду с полихлоропреном выпускаются каучуки совместной полимеризации хлоропрена с другими мономерами — стиролом, изопреном, нитрилом акриловой кислоты. Введение в молекулу полимера небольшого количества стирола, изопрена и других сомо-номеров замедляет кристаллизацию каучука и повышает его технические свойства. Сополимер хлоропрена с 5—15% изопрена имеет, кроме того, повышенную морозостойкость. Нитрил акриловой кислоты приводит к еще более высокой масло- и бензостойкости и т. д. Наряду с хлоропреновыми каучуками широкое применение находят хлоропреновые латексы. [c.149]

В таких случаях на помощь химическим методам, применение которых всегда связано с более или менее глубокими изменениями в строении молекул, в качестве ценного дополнения приходят физические методы определения строения. Применение этих методов не вызывает изменения структуры молекул исследуемого вещества. При применении физических методов пользуются в первую очередь данными, полученными чисто эмпирическим пУтем в результате изучения физических свойств соединений, строение которых точно установлено химическим путем. Таким образом, накапливается обширный фактический материал эмпирического характера, который можно привлекать в отдельных случаях, когда химический метод оказывается неприменимым. Такие приемы ранее неоднократно использовались. В качестве примера можно привести установление строения лабильных аллилгалогенидов (т. I, стр. 300). Возникает ли сначала третичный или же первичный бромид при присоединении бромистого водорода к изопрену [c.7]

Ботьшинство полимерных материалов получается из низко-молекуляриых соединений путем применения двух отличных по принципу методов синтеза. Один из них — с помощью реакции полимеризации, в ходе которой происходит уплотнение одинаковых молекул (например, молекул этилена в полиэтилен). С помощью реакций полимеризации получают синтетические каучуки. Так, бутадиеновый каучук получают по способу С. В. Лебедева из этилового спирта путем сополимеризации бутадиена со стиролом, акрилонитрилом, изобутилена с изопреном и т. д. получают другие разновидности каучуков, обладающие рядом ценных свойств. С помощью реакций сополимериза-цни (сочетание звеньев двух или трех типов различных полимеров) получают также разнообразные виды пластмасс (сополимер винилхлорида с винилацетатом, с винилиденхлори-дом, сополимер этилена с пропиленом и др.). [c.389]

Этим же путем реагирует и изопрен. Некоторые опыты подтверждают, что наличие ароматических углеводородов в продуктах пиролиза алифатических соединений может быть объяснено реакцией Дильса-Альдера. Так неоднократно было показано, что этилен и бутадиен, взаимодействуя друг с другом, превращаются в циклогексеп [84, 85]. Реакцию Дильса-Альдера можно ускорить применением определенных катализаторов [86], поскольку она в отличие от дегидрирования является парофазной гомогенной реакцией и благодаря этому свойству нашла примепепие в катарол-процессе. [c.113]

Поскольку возможен синергизм действия примесей, изопрен всегда подвергается проверке путем пробной полимеризации и лишь после этого применяется в производстве. Непосредственно перед применением в процессе полимеризации изопрен перегоняют, подвергают азеотропной осушке и дополнительной очистке от неиден-тифицированных примесей на окиси алюминия. Очистка изопрена или бутадиена от примесей, содержащихся в миллионных долях, является очень сложным процессом, так как при близости температур кипения этих соединений и основного мономера они легко образуют азеотропные смеси, кипящие в различных температурных интервалах, поэтому пока нет способа одновременной очистки мономеров от всех примесей сразу. Как правило, применяют несколько методов, каждым из которых удаляют близкие по тем или иным свойствам примеси. [c.165]

Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионного инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде случаев синтезированы новые полимерные продукты. Например, применение ГАОС в сочетании с различными добавками и смешанных (полярный-неполяр-ный) растворителей позволяет широко регулировать свойства (содержание гелевых фракций, молекулярную массу, степень ненасыщенности, способность к вулканизации, окислению и др.) сополимеров изобутилена с диеновыми мономерами - бутадиеном, изопреном, пипериленом, циклогексадиеном, циклопентадиеном и т.п. [45, 46]. [c.204]

Давно у же было установлено, что изопрен под влиянием тепла, соляной кислоты, натрия или при стоянии в течение долгого времени полимеризуется, образуя у пругое веш ество, которое обладает многими свойствами каучука. Большинстве . веш еств, обладающих физическими свойствами, подобными натуральному каучуку, которые нашли применение в качестве синтетического или искусственного каучука, являются полимерами бутадиена или его производных . Вообще способность к нолимеризации [c.439]

Из каучуков применяются бутилкаучук (сополимер изобутилена с изопреном), полибутадиеновый и полиизопреновый каучуки, нитрильный каучук, полисульфидный, полиуретановый и нитрополиуретановый каучуки. Широкое применение каучуков в ракетных топливах связано с их хорошими физико-химическими свойствами, прочностью, эластичностью и способностью к отверждению с образованием резины (см. свойства нена-полненных каучуков после вулканизации). [c.48]

Каучуки — высокомолекулярные вещества, обладающие высокими эксплуатационными качествами, в частности хорошей эластичностью, водонепроницаемостью, тепло- и морозоустойчивостью, высокой стойкостью к старению. Уже свыще 100 лет каучук используют в битумных композициях для придания им эластичности, а следовательно для повыщения эксплуатационной надежности дорожных и кровельных материалов, герметиков и лаковых покрытий. Модификация битумных материалов каучуками заключается в следующем повыщается температура размягчения, уменьшается з ависи-мость пенетрации от температуры, снижается температура хрупкости, возникает способность к эластическим обр атимым деформациям, повышается жесткость и прочность битумной смеси, значительно улучшаются низкотемпературные характеристики. Для смешивания с битумом применяются чистые (неву 1канизованные) каучуки, так как они наиболее эффективно модифицируют физические свойства битумных материалов. Разнообразие видов каучуков, применяющихся для модификации битума и нашедших практическое применение, невелико. Подробно исследовано использование натурального каучука в качестве добавки к битумам в основном дорожных марок. Из синтетических каучуков наиболее часто применяют дивинилстирольный, бутадиенстирольный, поли-хлоропреновый (неопреновый) [170, 171, 172, 173, 229] и некоторые блок-сополимеы, в частности полистирол-полиизопрен— полистирол и полистирол—полибутадиен—полистирол [174, 175]. Каучукоподобные олефины полиизобутилен, сополимер изобутилена с изопреном (бутилкаучук) и сополимер этилена с пропиленом (СКЭП) также используются для совмещения с битумом [169, 176, 223]. Регенерированный каучук и отходы шин в виде крошки при совмещении с битумом дают грубые смеси, так как мало набухают в компонентах битума. Однако смеси обладают повышенными эластическими и упругими свойствами по сравнению с битумами, и поэтому указанный дешевый материал широко применяется для изготовления битУМНо-полимерных мастик [69,176]. [c.59]

В Японии осуществлена сополимеризация бутадиена со стиролом и изопреном в р-ре на алфиновом катализаторе в присутствии дигидроароматич. соединений, напр. 1,4-дигидронафталина, являющихся регуляторами мол. массы. Благодаря применению регуляторов удалось получить каучуки с мол. массой 150—300 тыс. (вместо 5—10 млн. в отсутствие регулятора), с вязкостью по Муни 40—50 и хорошими технологич. свойствами. Выпускаются ненаполненные и маслона-полне1шые (37,5 мае. ч. ароматич. масла) сополимеры бутадиена с 5 и 20% (по массе) изопрена, с 5 и 15% (по массе) стирола. Микроструктура бутадиеновой части О—15 6 1,4-г и.с-звеньев, 55—70% 1,4-тракс-звеньев и 20—30% 1,2-звеньев. Характеристич. вязкость этих сополимеров в несколько раз выше, чем у бу-тадиен-стирольных каучуков. имеющих ту же вязкость по Муни. При комнатной темп-ре алфиновые каучуки находятся в частично закристаллизованном состоянии, благодаря чему у них отсутствует хладотекучесть т. пл. 40—90 °С (в зависимости от состава каучуков). При 80—100°С они легко перерабатываются смеси на их основе [c.151]

Использование различных гибридных методов для обнаружения органических и неорганических соединений селена и теллура в воздухе, воде, почве и донных отложениях описано в обзоре [149]. Аналогичный обзор по применению комплекса хроматографических методов (БХ, ИХ, ТСХ, ВЭЖХ и ГХ) для определения в воздухе, воде и почве обладающих канцерогенными свойствами бенз[с]акридинов и азааренов опубликован в работе [150]. Методы пробоотбора и газохроматографической идентификации и определения биогенных углеводородов (изопрен и монотерпены) обсуадаются в обзоре [152]. Для идентификации применяют информацию, полученную с помощью масс-спектрометра и набора хроматографических детекторов ПИД, ФИД, ЭЗД и ХЛД (определение озона). Достоверность идентификации достаточно велика, а С лежит на уровне ppt. [c.605]

Каучук стал известен в Европе после того, как Ш. де Кои-дамин Б 1738 представил в Парижскую академию наук образцы НК, изделия из него и описания способов добычи НК из бразильской гевеи в странах Южной Америки. Промышленное применение НК стало возможно после нахождения доступных растворителей (Макинтош, 1823) и в особенности после открытия процессов пластикации и вулканизации (Гэнкок, 1843, Гудьир, 1839). Состав и генетич. связь НК с изопреном установлены Вильямсом (1860) и Бушарда (1879). Строение НК исследовано в работах Гарриеса, Штаудингера и др. Штау-дингером разработаны представления о НК как линейном высокомолекулярном полимере изопрена. Обширные исследования вулканизации каучука принадлежат Веберу, Остро-мысленскому, Бызову, Фармеру, Догадкину и др. Исследованию физич, свойств и разработке теории эластичности посвящены работы Гута, Уолла, Кобеко, Александрова, Трелоара и др. [c.246]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Олефиновая фракция составляет около 1% суммарного выхода (газ и жидкость) и содержит циклопентадиен, изопрен и различные пентены. Гидрированием этого предгона можно получить легкокипящую фракцию, обеспечивающую пусковые свойства бензина, с октановым числом 84, которая подобно ипопентану мон ет найти применение в качестве компонента авиационного бензина. [c.117]

При применении в качестве катализатора тонкоизмельчен-ного натрия получают полиизопрен, содержащий 50—55 % звеньев 1,2-конфигурации, а при использовании лития — преимущественно цыс-1,4-полиизопрен. На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера наиболее отрицательное влияние оказывает циклопентадиен (который может содержаться в исходном изопрене), даже при его концентрации 0,014 10 моль/л наблюдается торможение процесса полимеризации, а при концентрации 1,5 10" моль/л катализатор разрушается полностью сильное влияние оказывают также азот-, кислород- и серосодержащие соединения и ацетиленовые углеводороды. [c.211]

Промышленные интересы в отношении катионной соиолимеризации были сосредоточены в основном на моно- и диолефинах. Иммергут, Коллман и Малатеста [82] провели систематическое исследование соиолимеризации пропилена и изопрена под действием хлористого алюминия в хлористом этиле. Сополимеры анализировали на изопрен путем определения двойных связей. При повышении концентрации катализатора увеличивался выход и понижалась растворимость полимеров. Исследования методом ИК-снектро-скопии циклизации не обнаружили. Оценка отношения содержания цис-и транс-звеньев в сополимерах была неубедительной. Найденные константы сополимеризации оказались равными 0,23 для пропилена и 0,50 для изопрена, однако простое истолкование этих величин затруднительно, так как возможны четыре способа реакции изопрена, а именно 1,2-, 3,4-, 1,4-и циклизация по типу, предложенному Медведевым [11, 12]. Физические свойства полимера заметно зависели от таких условий опыта, как концентрация катализатора и состав смеси мономеров. Следует также отметить, что механизм Фонтаны и Киддера [10] был первоначально применен к катионной полимеризации пропилена, и поэтому в действительности реакция может не включать обычного бимолекулярного роста (предполагаемого при расчете констант сополимеризации), но, возможно, к ней применима интерпретация в соответствии с одним из уравнений, приведенных в разд. II. [c.493]

Преимуществом растворной полимеризации является возможность использовать для синтеза эффективные каталитические системы, позволяющие получать стереорегулярные каучуки СКИ-3 и СКД, совместное применение которых в шинной промышленности позволило нашей стране впервые в мировой практике заменить натуральный каучук, улучшив при этом качество шин. Каталитические системы Циглера—Натта нашли широкое применение для синтеза различных эластомеров с широким спектром свойств. Методом растворной полимеризации с использованием литийорганиче-ских соединений, протекающей по механизму живых цепей, получают в промышленности бутадиен-стирольные термоэластопласты, или статистические сополимеры. Этот метод успешно используется и при синтезе технически ценных каучуков катионной полимеризацией изобутилена и его сополимеризацией с изопреном. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология