Депарафинизация комплексообразованием (карбамидом)

Депарафинизация комплексообразованием (карбамидом) [c.137]

В связи с изложенным температуру комплексообразования стремятся обычно брать по возможности высокой, насколько это позволяет заданная глубина депарафинизации. При обработке светлых продуктов и дизельных топлив следует применять более низкую температуру, чем при депарафинизации масел при обработке продуктов водными растворами карбамида — более низкую, чем при депарафинизации твердым карбамидом. [c.146]

Схема технологического процесса. Установка имеет два параллельных блока и включает следующие процессы комплексообразование карбамида с парафином (депарафинизация) разложение комплекса выделение растворителя из углеводородных по> токов. [c.127]

Депарафинизацию кристаллическим карбамидом осуществляют следующим путем (рис. 56)., Сырье — фракция дизельного топлива— подается в реактор комплексообразования 1. Сюда же поступает кристаллический карбамид из центрифуг ступени разложения комплекса 7, бензин БР-1 Галоша и активатор — метиловый спирт. На депарафинизацию подается карбамид (примерно [c.186]

На опытно-промышленной установке Московского нефтеперерабатывающего завода депарафинизации подвергают фракцию 240—350° С, выделяемую из смеси нефтей месторождений Татарии. Карбамид применяется в виде 70%-ного раствора в изопропаноле. Условия депарафинизации расход карбамида 250— 450% на сырье, температура комплексообразования 25—30° С. Комплекс от жидкой фазы отделяется на вакуум-фильтрах. Применение вакуум-фильтров имеет ряд недостатков, основными из которых являются следующие относительно малая производительность при значительных габаритах большой расход промывочной жидкости ухудшение показателей при работе с суспензиями, [c.143]

При депарафинизации водными растворами карбамида, кроме фильтрации, применяют различные варианты отделения комплекса отстаиванием. Однако при отстое возникают свои трудности в основном из-за того, что поверхность комплекса, будучи гидро--фобной, предпочтительно смачивается неводными жидкостями. Поэтому при отстое продуктов комплексообразования комплекс оказывается в значительной своей массе не в водной фазе, а в среде раствора депарафинированного продукта, от которого отстаивается с трудом и не нолностью. Часть же комплекса, перешедшая в водную фазу, удерживает на поверхности значительные количества раствора депарафинированного продукта. Для удаления из ком- [c.148]

При депарафинизации в водном растворе карбамида комплекс разлагают также в присутствии воды. Для этого комплекс смешивают с оставшимся после комплексообразования водным раствором карбамида и нагревают до температуры разложения. При этом высвобождающийся карбамид растворяется в водной фазе, а застывающий компонент отделяется от водного раствора непосредственным отстоем или экстрагированием легким углеводородным растворителем. [c.150]

После этого появилось большое число работ, посвященных разработке теоретических основ образования комплекса карбамида с нормальными парафинами и применению этого явления в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина, а в жировой промышленности - для разделения жирных кислот. В научно-исследовательских работах комплексообразование стали использовать для разделения соединений различных классов и для других различных целей. [c.30]

Особенности процесса. Депарафинизацию нефтяных фракций проводят водным раствором карбамида, насыщенным при 70°С. В качестве растворителя сырья и активатора комплексообразования применяют хлористый метилен. Требуемая температура комплексообразования (20-40°С) достигается путем испарения регулируемого количества хлористого метилена. [c.130]

Все указанные исследования касались депарафинизации кристаллическим карбамидом. При проведении карбамидной депарафинизации водным или водно-спиртовым раствором карба1мида основным фактором является концентрация его в растворе. Наибольшая глубина процесса достигается при использовании насыщенных растворов карбамида. В промышленных условиях это осуществляется насыщением при температуре, превышающей температуру комплексообразования, и медленным снижением температуры в реакторном блоке. Комплексообразование. с водным раствором карбамида имеет ряд недостатков, к числу которых в первую очередь относятся необходимость интенсивного перемешивания н наличие индукционного периода последний зависит от концентрации раствора карбамида и химического состава сырья (содержания комплексообразующих углеводородов, ароматики и [c.227]

Одним из условий комплексообразования карбамида с углеводородами является контакт между молекулами карбамида, активатора и этих углеводородов. Предложен ряд методов контактирования нефтяного сырья с карбамидом, среди которых наиболее эффективно перемешивание, применяющееся на промышленных установках депарафинизации с использованием как кристаллического карбамида, так и его растворов и пульпы. При перемешивании в результате тесного контакта между активатором и кристаллическим карбамидом поверхность последнего освобождается от смол и других неуглеводородных компонентов сырья, преиягст-вующих образованию комплекса. По данным [75], при депарафинизации водным раствором карбамида длительность индукционного периода комплексообразования зависит не только от содержания и структуры омол, находящихся в сырье, но и от поверхности раздела масляной и водной фаз, а также от скорости ее развития чем быстрее развивается эта поверхность, тем меньше индукционный период. [c.236]

Одним из фЗ Кторов, позволяющих повысить продолжительность эксплуатации установок карбамидной депарафинизации прц использовании кристаллического карбамида, является поддержание достаточно низкой влажности твердой фазы — карбамида и комплекса. Анализ работы установки карбамидной депарафинизации [82] показал, что при повышении температуры, особенно после разложения комплекса даже при содержании влаги 1% карбамид оседает, налипая на внутренних поверхностях оборудования и трубопроводов, что приводит к их забивке и прекращению работы установки. Для поддержания определенного уровня влажности твердой фазы на разных стадиях процесса (0,7— 1,5% (При комплексообразовании, до 0,1% при разложении комплекса и 0,2—0,5% при промывке) предложено отделять влагу из растворителя (бензина) электроосаждением с последующим отстаиванием в резервуаре регенерированного бензина. Таким образом, выбор оптимальных условий промывки комплекса (кратности, состава, конструктивных особенностей, содержания влаги) позволяет улучшать показатели процесса депарафинизации нефтепродуктов карбамидом. [c.245]

С течением времени карбамид, циркулирующий в сястеме, теряет свою активность [48, 49], так как в нем накапли-ваются различиче примеси, тормозящие комплексообразование (ингибиторы). При депарафинизации водным раствором карбамида ингибиторы появляются также в результате экстракции этим раствором из сырья продуктов химических превращений карбамида и химического взаимодействия некоторых компонентов сырья с продуктами превращения карбамида [48]. При депарафинизации кристаллическим карбамидом ингибиторы в нем появляются в результате адсорбции карбамидом смолистых и других веществ. При проведении депарафинизации в водном растворе карбамида в результате термической обработки образуется бикарбонат аммония, который, взаимодействуя с компонентами сырья, в свою очередь образует ингибиторы. Кроме бикарбоната аммония в результате гидролиза карбамида в водных растворах появляется биурет, в присутствии которого процесс депарафинизации ухудшается [47]. [c.69]

Растворители и активаторы. Назначение растворителей в процессе карбамидной депарафинизации заключается в снижении вязкости сырья, предотвращении кристаллизации твердых углеводородов при температуре процесса и улучшении отделения твердой фазы (комплекса) от раствора депарафинированного продукта. Активаторы способствуют комплексообразованию карбамида с углеводородами и значительно ускоряют этот процесс. [c.221]

Двухступенчатая депарафинизация с применением метода кристаллизации и комплексообразования карбамидом // Известия вузов. Сер. Нефть и газ , 1964, № 12, с. 45—48 (Ольков П. Л.). [c.53]

При увеличении расхода активатора снижается необходимый расход карбамида и увеличивается глубина комплексообразования с одновременным снижением скорости процесса. Последний показатель определяет производительность установки. Следовательно, правильный выбор расхода карбамида при оптимальном расходе активатора имеет большое значение. Указанные исследования касались депарафинизации кристаллическим карбамидом. Для депарафинизации нефти необходимо использовать только кристаллический карбамид. Комплексообразование с водным раствором карбамида иммет ряд недостатков, к числу которых, в первую очередь, относится образование эмульсии, наличие индукционного периода. При депарафинизации в водно-спиртовых растворах карбамида наблюдаются те же закономерности, однако наличие примесей меньше влияет на ход процесса. [c.22]

Арены состоят из 1, 2 и 3 колец с длинными боковыми цепями нормального и изостроения. К числу углеводородов, кристаллизующихся из нефтяных фракций, относятся высокомолекулярные алканы, а также циклоалканы, циклоалкано-арены и арены с длинными цепями нормального и слаборазветвленного строения. Установлено, что циклоалканы, алканы и арены не являются ингибиторами комплексообразования карбамида с нормальными алканами [119]. Согласно новым данным [120], содержание нормальных алканов в парафине в значительной степени возрастает с уменьщением соотношения арены нормальные алканы в исходных дизельных фракциях при одинаковой глубине депарафинизации. Адсорбцию более тяжелых аренов тетралина и а-метилнафталина на кристаллах карбамида и его комплексов с индивидуальными нормальными алканами узучали методами УФ-спектроскопии и ЭПР [2, 121]. При введении аренов в реакционную смесь в момент образования комплекса карбамида с алканами молекулы аренов, адсорбируясь на поверхности кристаллов карбамида, блокируют некоторые его участки и исключают их из процесса комплексообразования, что приводит к снижению эффекта реакции. По данным [122, 123] арены тем сильней ингибируют комплексообразование, чем сильнее проявляются их адсорбционные связи с кристаллами карбамида. [c.80]

Комплексообразование карбамида с нормальными парафиновыми углеводородами происходит при 20—45 °С, что является важным достоинством процесса. Другим существенным преимуществом карбамидной депарафинизации по сравнению с низкотемпературной является значительно большая селективность по отношению к нормальным парафиновым углеводородам, что определяет больший выход депарафинированного масла (75—90% в зависимости от вида сырья). Однако селективность карбамида уменьшается с повышением температуры ки- [c.134]

Комплексообразование целесообразное по условиям равновесия проводить при высокой концентрации карбамида и относите/ ьно низкой температуре (20— 45 °С), что является важным досто — ин твом процесса. Другим существенным преимуществом карба — мирной депарафинизации является значительно более высокая сеу ективность по отношению к нормальным парафиновым углеводородам, что определяет большой выход денормализата (75 — 90 % ма с.). Однако селективность карбамида снижается с повышением температуры кипения сырья депарафинизации. Поэтому карба — мидная депарафинизация применяется преимущественно для получения низкозастывающих дизельных топлив и маловязких масел. [c.271]

При депарафинизации нефтяных продуктов как твердым карг бамидом, так и его водными растворами процесс комплексообразования протекает обычно не в водной среде, а в среде нефтяного продукта или растворителя, в котором этот продукт растворен. Водный же раствор карбамида является в этом случае лишь поставщиком карбамида, пополняющим его расход в зоне реакции. Поэтому в выражение зависимости активной концентрации карбамида от его концентрации в водном растворе должен быть введен еще и коэффициент распределения, показывающий отношение растворимости карбамида в воде к его растворимости в смеси нефтяного продукта с растворителем. [c.140]

В практике депарафинизации карбамидом применяют примерно следующие температуры комплексообразования. При депарафинизации светлых продуктов и дизельных топлив водными растворами карбамида температуру обработки продукта поддерживают на уровне 15—25° и иногда снижают до 10°. При обработке этпх продуктов твердым карбамидом температуру повышают до 20—30°. Легкие масла депарафинируют твердым карбамидом при 30—40°. Для более тяжелых масел температура может быть повышена до 40—45°. При депарафинизации масел, содержащих относительно высокоплавкие парафины, необходимо проводить предварительную термическую обработку реагирующей смеси, нагревая ее до 55—60° [37]. [c.146]

Для устранения вредного действия смолистых веществ и других примесей А. М. Кулиев с сотрудниками считают, что сырье, идущее на карбамидную депарафинизацию, целесообразно подвергать кислотно-щелочной очистке [38]. А. В. Дружинина и В. Г. Николаева рекомендуют сырье предварительно подвергать гидроочистке [44, 45]. На заводе в Хейде [36] для удаления веществ, тормозящих комплексообразование, раствор карбамида очищают активированным углем. [c.147]

Получаемый при карбамидной депарафинизации застывающий компонент обычно содержит значительное количество углеводородов с невысокими и очень низкими температурами застывания. Это обусловливается, с одной стороны, способностью карбамида давать комплексы с рядом углеводородов разветвленных и циклических структур, не обязательно обладающих высокими температурами кристаллизации, и, с другой стороны, трудностями освобождения комплекса от увлекаемых им значительных количеств депарафинированного продукта. Для получения из застывающего компонента технических парафинов должной чистоты и тем более для выделения из них относительно чистых к-алканов требуется значительная дополнительная обработка этих продуктов — обезмасливание, деароматизация, очистка, а иногда даже и повторное комплексообразование, проводимое, в частности, при несколько повышенных температурах и при пониженной кратности обработки карбамидом. [c.152]

Депарафинизация с использованием карбамида отличается от депарафинизации избирательными растворителями возможностью проведения процесса при положительных температурах. Здесь приводятся два варианта принципиальных схем процесса карбамидной депарафинизации, нашедших применение в отечественной нефтеперерабатывающей промышленности схема процесса, разработанного Институтом нефтехимических процессов Академии наук Азербайджанской ССР (ИНХП) и запроектированного ВНИПИнефти, и схема процесса, разработанного Грозненским нефтяным научно-исследовательским институтом (ГрозНИИ) и запроектированного Грозгипронефтехимом. Схемы различаются агрегатным состоянием карбамида, подаваемого в зону реакции комплексообразования, и, как следствие, аппаратурным оформлением реакторного блока, а также секций разделения твердой и жидкой фаз и регенерации основных реагентов. Кроме того, используются различные активаторы и растворители, хотя в обоих вариантах целевыми являются одни и те же продукты низкозастывающие дизельные топлива или легкие масла и жидкие парафины. [c.88]

Книге расомохрены растворимость, кристаллиаация, адсорбция и комплексообразование компонентов сырья, лежащие в основе современных процессов производства нефтяных масел депарафинизации и обезмасливаиия, деасфальтизации, селективной очистки, очистки адсорбентами, выделения парафинов карбамидом и цеолитами. Уделено внимание получению Масел путем облагораживания и перестройки структуры компонентов нефтяного сырья при помощи гидрирования. Основное внимание уделено интенсификации процессов производства масел, увеличению выхода целевых продуктов и У У шению их качества. [c.2]

Вопрос о механизме действия активаторов в процессе карбамидной депарафинизации до сих пор является дискуссионным. Выдвинут ряд гипотез, объясняющих роль активаторов при комплексообразовании веществ с карбамидом. Так, авторы работ [3, 64] считают, что активаторы пассивируют действие ингибиторов комплексообразования, растворяя карбамид и тем самым препятствуя адсорбции неуглеводородных примесей на го кристаллах. Действие активаторов объясняют их способностью образовать од- [c.216]

При увеличении расхода растворителя равновесие сдвигается вправо, при этом расход активатора, участвующего в процессе комплексообразования, уменьшается. Это приводит к необходимости одновременно повышать расход активатора, что снижает экономичность процесса. Кроме того, растворитель в какой-то степени разрушает комплекс, поэтому повышение его содержания приводит к повышению расхода карбамида. С увеличением расхода хлористого метилена выше оптимального [54] (табл. 31) снижается скорость и глубина извлечения комплексообразующих компонентов из фракций долинской нефти. Так, при обработке этих фракций (100% (масс.) карбамида оптимальный расход хлористого метилена составляет 100—1150% (масс.) на нефть. В связи с этим авторы [63] предлагают использовать для рецир,куляции депарафинированное дизельное топливо и раствор парафина. Следовательно, выбор растворителя и активатора для карбамидной депарафинизации и их оптимального расхода зависит от качества сырья, природы растворителя и активатора, их взаимной [c.221]

Применение карбамида в виде пульпы имеет ряд преимуществ по сравнению с применением его растворов. Так, скорость комплексообразования в этом случае гораздо выше, так как не ограничивается скоростью охлаждения системы. Этот способ не требует реакторов больших размеров. Одним из условий, обеспечивающих достаточную эффективность процесса, является интенсивное перемешивание пульпы и нефтяного сырья. Таким образом, оптимальная глубина комплексообразования при высокой скорости процесса во многом определяется агрегатным состоянием и расходом карбамида. При этом следует учитывать свойства карбамида, т. е. его активность, размеры кристаллов, наличие примесей. Карбамид в кристаллическом состоянии более активен, чем в микрокристаллическом. Активность карбамида повышается в результате его предварительной обработки, например, ацетоном. Карбамид, применяемый, в процессе депарафинизации, содержит ряд примесей (биурет, нитраты, хроматы, бензоаты и др.), оказывающих как положительное, так и отрицательное влияние на камплексообразование. [c.229]

Комплексообразование без перемешивания может происходить только в случае депарафинизации спиртовым или насыщенным водно-опиртовым раствором карбамида, что объясняется растворением смол и других ПАВ в спирте. Кроме того, при осуществлении такого процесса обе фазы достаточно растворимы друг в друге. Кроме перемешивания для создания контакта карбамида с углеводородами нефтяных фракций предложены другие способы противоточное контактирование раствора карбамида и нефтяного сырья, которое можно осуществлять в колоннах [76] пропускание сырья через неподвижный слой карбамида [Й6, с. 78—80] перемешивание при помощи инертного газа [77] и др. [c.238]

Определенный интерес вызывает кинетика процесса депарафинизации с всарбамидом комплексообразующих углеводородов дизельных фракций. Результаты экспериментов приведены на рис.2.6. Увеличение количества кристаллического карбамида приводит к ускорению реакции комплексообразования и к увеличению выхода н-алкана. Разный угол наклона кривых можно объяснить неодинаковым содержанием ароматических углеводородов в исследованных фракциях. Особенно это проявляется при соот- [c.44]

Результаты исследования процесса депарафинизации фракции 220-360 С грозненской нефти при 30°С и различных соотношениях дизельное топливо бензин карбамид показали, что увеличение количества карбамида приводят к повышению выхода парафина по логарифмическому закону. Экспериментальные данные, полученные при изучении кинетики комплексообразования индивидуальных н-алканов, позволили установигь зависимость степени их извлечения от длительности и температуры процесса (рис.2.7). [c.45]

Температура. Одно из достоинств процесса депара и-низации нефтепродуктов с карбамидом - возможность осуществления его при невысоких температурах (20-30°С). Повышение температуры приводит к увеличению взаимной растворимости реагирующих продуктов, понижению вязкости их смеси, улучшению условий контакта. Однако вследствие увеличения константы равновесия процесса происходит разложение комплекса и уменьшается отбор н-а. [канов от потенциала. Выбор температуры комплексообразования зависит от требуемой глубины депарафинизации, пределов выкипания сырья и состояния карбамида (кристалличе ский или водный его раствор). Деиарафинизацию низкокипящей фракции нужно осуществлять при более низкой температуре. Депарафинизации нефтяных фракций водным или спиртовым растворам карбамида Ьначале ведут при повышенной температурё -от 35 до 40°С, а затем ее постепенно снижают до 29°С. Пониженная температура необходима для поддержания раствора карбамида в насыщенном состоянии в период всего процесса комплексообразования. При использовании кристаллического карбамида максимально активная концентрация карбамида равна единице. Поэтому весь процесс ведут при постоянной температуре. [c.61]

Однако единого мнения исследователей о влиянии бйурета на комплексообразование нет. Как правило, в случае кристаллического карбамида чЗиурета в процессе депарафинизации нефтепродуктов не образуется. Он может появиться при нарушении режима разложения комплекса и является балластом, но на процесс комплексообразования влияния не оказывает. [c.69]

Необходимое для процесса количество активатора зависит от его природы. Так, для депарафинизации дистиллятов грозненской нефти в растворе углеводородного растворителя требуется метилового спирта 2 (масс.), этилового спирта 25% (масс.), ацетона или метилэтилкетона 40% (масс.). При использовании в качестве активатора пропилового спирта очень важно, чтобы содержание в нем воды было 8-9% (масс.).Вода увеличивает растворимость карбамида, который в безводном изопропиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. Однако при содержании воды более Э% процесс комплексообразования ухудшается. Безводные активаторы, как правило, не способствуют протеданию реакции комплексообразования. [c.75]

Начиная с 1950 года во многих странах глубоко изучалось комплексообразование парафина с карбамидом с целью создания эффективного и экономически выгодного процесса карбамидной депарафинизации нефтяных фракций. [c.102]

В процессе опытных пробегов установки 64-1 было отмечено, что при депарафинизации высокосернистого сырья комплексообразование протекает неудовлетворительно. Образуется мелкокристаллическая структура, что приводит к забиванию реакторов, увеличение расхода карбамида и изопропилового сшфта, снижению выхода жидких парафинов. При депарафинизации малосернистого дизельного топлива (с О,2-0,3 серн) комплекс имел хлопьевидную структуру, хорошо отделялся от жидкой фазн декантацией, выход парафина составлял 50 [c.107]

Особенности процесса. Для депарафинизации нефтяных фракций применяют карбамид в кристаллическом состоянии, которое он сохраняет на стадиях комплексообразования и разложения. В качестве разбавителя используют бензин "Галоша" или прямогонныА бензин, выкипающий в пределах В0-120°С. Активатором служит 98%-ный метанол. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология