Причины поляризации

Общей причиной поляризации является замедленность отдельных стадий электродного процесса, являющегося сложной гетерогенной реакцией. Если бы все стадии протекали мгновенно (бесконечно большой ток обмена), то протекание электрического тока через электрохимическую систему не смогло бы изменить равновесные потенциалы электродов, так как окислительновосстановительные процессы на электродах немедленно бы компенсировали вызываемый током недостаток или избыток электронов. В действительности при электролизе или при работе электрохимического элемента некоторые стадии тормозят электродный процесс и потенциалы электродов отклоняются от равновесных. Чем значительнее величина электрического тока, тем больше это отклонение. [c.328]

Следует отметить, что помимо указанных причин поляризации возможна также инжекция зарядов в образец при достаточно высокой напряженности поля или в результате пробоя газового промежутка между электродом и образцом. Это может приводить к образованию гомозаряда, полярность которого совпадает с полярностью ближайшего электрода при поляризации. Кроме того, в самом образце возможно смещение зарядов под действием внутреннего поля электрета. Плотность тока ТСД при разрушении поляризации образца может быть описана выражением [678] [c.255]

Опыт показывает, что потенциал каждого электрода изменяется в большей или меньшей степени, когда через него пропускается электрический ток. Возникающий при этом потенциал называют потенциалом под током в отличие от равновесного электродного потенциала, т. е. при отсутствии тока. Такое явление объясняется тем, что прохождение через электролит тока неизбежно приводит к изменению условий на электроде в связи с протеканием реакции, скорость которой пропорциональна силе тока. Так как скорость поступления реагирующего вещества (или отвода образующегося вещества) не равна скорости реакции, будет наблюдаться отклонение потенциала от начального значения его. Это явление называется поляризацией. Причины поляризации могут быть различными. Поляризация, связанная с изменением концентрации ионов металла, водорода или свободного кислорода в приэлектродном слое, носит название концентрационной. [c.38]

Каковы возможные причины поляризации [c.242]

Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных оболочек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического поля (см., например, рис. 54, пунктиром показана деформация электронной оболочки иона в электрическом поле), смещающего электроны и ядра атомов в противоположных направлениях. Каждый ион, будучи носителем электрического [c.151]

Причиной поляризации является уменьшение числа реакционноспособных частиц на поверхиости электродов, которое тем заметнее, чем меньше при данной силе тока поверхность элект- [c.279]

Поляризация ионов. Неполное разделение зарядов в ионных соединениях можно объяснить взаимной поляризацией ионов, т. е. влиянием их друг на друга, которое приводит к деформации электронных обо ючек ионов. Причиной поляризации всегда служит действие электрического ноля (с.м,, например, [c.144]

В общем случае причиной поляризации является возникновение различия в скоростях передачи электрических зарядов на границе фаз электрод — электролит. Действительно, если в металлическом проводнике ток протекает без существенных торможений, мгновенно, то от металла к электролиту он передается [c.240]

Причиной поляризации может быть как замедленный разряд ионов (электрохимическая поляризация), так и диффузия (концентрационная поляризация). [c.89]

Первое предположение о причинах поляризации было свя-зано с омическими потерями напряжения. Анализ опытных данных показал, что это не единственная и не главная причина поляризации. В настоящее время сдвиг потенциала относительно егО равновесного значения связывают с медленностью той или иной стадии электрохимической реакции. Медленными стадиями могут быть стадии подвода реагирующих частиц к поверхности электрода и отвода продуктов реакции. В этом случае поляризация связана с изменением концентрации вещества у поверхности по [c.243]

Основной причиной поляризации электродов при пропускании через них тока является более медленное течение электрохимических реакций по сравнению со скоростью отвода или притока реагирующих частиц, и поэтому, для того чтобы через систему мог протекать ток определенной силы, электроду необходимо сообщить избыточную энергию, т. е. сдвинуть его потенциал с равновесного значения. Такое смещение потенциала электрода при прохождении через него тока называется поляризацией. При анодной поляризации значение потенциала смещается в сторону положительных, а при катодной — в сторону отрицательных значений. [c.9]

Термин поляризация и его различные производные, такие как поляризованный, поляризуемый и неполяризуемый электроды, используется независимо от того, какая причина обусловливает отклонение Е от , =о- Возникновение поляризации может быть связано с химическими или физическими изменениями электродов, вызванными прохождением через них тока, с замедленной скоростью переноса вещества к электроду, медленным внедрением ионов в кристаллическую решетку или с медленным выводом их из нее. Имеются и другие причины поляризации, например, замедленный перенос заряда или низкая скорость химической реакции, предшествующей его переносу. Величина поляризации зависит также от омического сопротивления раствора и сопротивления внутри диффузионного слоя. Поляризацию можно измерить, и она не зависит от природы потенциала ,=о, который не обязательно должен быть равновесным. Если ,=0 равен равновесному значению потенциала Е и обусловлен установлением на электроде равновесия типа Ох + ие Red, то в этом случае поляризация называется перенапряжением (т]) [c.134]

Потенциал электрода (ф,) и электродная поляризация (Дф) являются прежде всего функциями силы тока (плотности тока). Основной причиной поляризации является замедленность той или иной стадии. Если известна причина замедленной стадии, то вместо термина поляризация употребляют термин перенапряжение (т]о), т. е. поляризация электрода, обусловленная замедленностью протекания определенной стадии суммарного электродного процесса. [c.203]

Дипольная (ориентационная) поляризация имеет место в веществах с молекулами, обладающими постоянным ди-нольным моментом даже в отсутствие электрического поля полярные. молекулы) (рис. 2.2). Наложение электрического поля вызывает частичное ориентирование диполей, что является причиной поляризации. Поворот диполей в направление поля требует преодоления некоторого сопротивления, поэтому дипольная поляризация связана с потерями энергии на выделение тепла. Процесс установления поляризации этого вида имеет апериодический характер по времени, и, по аналогии с подобными свойствами напряжений и деформаций в механике, его называют релаксацией. Время релаксации определяется как постоянная апериодического процесса, т.е. продолжительность изменения поляризации в е раз после внезапного увеличения [c.415]

Структурная (макроскопическая, межслоевая) поляризация является дополнительным механизмом релаксационной поляризации, имеющей место в твердых телах с неоднородной структурой и при наличии примесей. Причинами поляризации является перемещение электронов или ионов в пределах отдельных включений под влиянием электрического поля. Такие включения приобретают дипольный момент и Ведут себя подобно гигантской поляризованной молекуле. [c.416]

В гетерогенных системах заряды могут аккумулироваться на границах между фазами, приводя к появлению поляризации на границах раздела, часто называемой также поляризацией Максвелла — Вагнера. Это имеет место только тогда, когда фазы отличаются по значениям диэлектрической проницаемости или проводимости или одновременно по тому и другому, например в случае, когда в двухслойном диэлектрике произведение диэлектрической проницаемости 1 одной фазы на проводимость к второй фазы не равно произведению диэлектрической проницаемости второй фазы 82 на проводимость первой фазы к , т. е. когда г к ф г к- . Главной причиной поляризации на границах раздела является обычно разность проводимостей, ибо диэлектрическая проницаемость меняется от фазы к фазе значительно меньше, чем проводимость. Для накопления зарядов на границах раздела может потребоваться время порядка секунд или минут, т. е. время релаксации будет настолько велико, что эффект можно наблюдать, только проводя измерения при очень низких частотах. Однако высокая проводимость одной из фаз может сдвинуть релаксационные процессы в радиочастотную область. [c.628]

Причиной поляризации является медленное протекание процессов, от которых зависит прохождение тока через электроды. [c.20]

Дай ) е определение, причины поляризации и ее виды. [c.219]

В зависимости от того, будет ли поляризующийся электрод катодом или анодом электролитической ячейки, причиной поляризации явятся различные восстановительные или соответственно окислительные процессы, которые вызовут сдвиг потенциала электрода соответственно в отрицательную или положительную сторону. [c.225]

Другие причины поляризации обусловлены особенностями разных стадий электрохимической реакции, приводящих к сдвигу потенциала относительно фактического (т. е. с учетом установившихся значений поверхностных концентраций) равновесного потенциала. Эти виды поляризации, которые могут иметь разнообразный характер,, объединяют термином активационная поляризация. Модуль значения активационной поляризации А иногда называют перенапряжением и обозначают гр [c.99]

Причины поляризации могут быть различными. Уменьщение концентрации ионов металла или водорода в приэлектродном слое при катодном направлении тока обусловит смещение потенциала к более отрицательным значениям в соответствии с формулой (1-6). И, наоборот, при анодном направлении тока, когда металл усиленно растворяется и в приэлектродном слое накапливаются ионы металла, потенциал смещается в сторону более положительных значений. [c.22]

Причины поляризации могут быть различными. Уменьшение концентрации ионов металла или ионов водорода в приэлектродном слое при катодном направлении тока обусловит смещение потенциала к более отрицательным значениям в соответствии с формулой (6). И, наоборот, при анодном направлении тока, когда металл усиленно растворяется и в приэлектродном слое накапливаются ионы металла, потенциал смещается в сторону более положительных значений. Поляризация, вызванная изменением концентрации разряжающихся на электродах частиц, называется концентрационной. [c.26]

П. Н. Яблочков (1847—1894 гг.), изобретатель электрического освещения, создал ряд оригинальных конструкций гальванических элементов. В своих работах Яблочков глубоко исследовал механизм возникновения тока в гальванических элементах и в полной мере оценил роль деполяризаторов, причины поляризации и саморазряда элементов. В 1880 г. Яблочков получил привилегии на устройство топливного элемента , предназначавшегося для непосредственного превращения -энергии сгорания угля в электрическую энергию, в 1882 г. — на гальванический элемент со щелочными металлами, в 1884 г. — на элемент с тремя электродами, в котором вредное влияние поляризации использовалось для возбуждения новой электродвижущей силы. В своих работах Яблочков выдвинул ряд новых идей, из кото-14 [c.14]

Ранее действие деполяризаторов — окислителей рассматривали как чисто химическое окисление выделяющегося на катоде газообразного водорода в воду, устраняющее накопление его на катоде, считавшееся причиной поляризации. С этой точки зрения ионы металла должны действовать иначе, чем окислитель. В действительности же между ионами металла и окислителями в механизме деполяризации нет никакой принципиальной разницы, и в этом смысле сернокислая медь в медно-цинковом элементе также является деполяризатором. [c.30]

Из уравнения Нернста для вычисления величин равновесных электродных потенциалов следует, что причиной изменения величины равновесного электродного потенциала, т. е. причиной поляризации, может быть изменение величины о нормального электродного потенциала или величины концентрации С потенциалообразующих ионов в приэлектродном слое. [c.225]

Скорость электродных процессов (ее малая величина является одной из важнейших причин поляризации во-дород-кислородного и других гальванических элементов) теоретически можно увеличить таким же образом, как и скорость других химических реакций, а именно путем увеличения температуры и давления, а также с помощью катализаторов. Поскольку нагрев до высоких температур и поддержание высоких давлений требуют затраты значительных количеств энергии и применения специальных материалов, такое увеличение скорости экономически невы- [c.232]

Как уже указывалось ранее, стадия, определяющая скорость, всего электродного процесса, называется замедленной или лимитирующей стадией. Замедленность той или иной стадии является непосредственной причиной поляризации электрода. Если известна природа замедленной стадии, т. е. ясна причина, обусловливающая появление поляризации, то вместо термина поляризация -предпочтительнее употреблять термины электродное перенапряжение или просто перенапряжение т). [c.297]

Из всего изложенного выше можно сделать вывод, что непосредственной причиной поляризации являются замедленные процессы разряда комплексных катионов, десорбция цинка из комплекса и его выделение на катоде. Следует отметить, что при малых концентрациях коллоида осадки цинка получаются рыхлые, темные, и только при содержании коллоида, дающего максимум поляризации, образуются достаточно прочные металлические покрытия. [c.344]

Испытания элемента показали, что с ростом плотности тока и при снижении температуры увеличивается его поляризация (рис. 28). Указывается несколько причин поляризации омическая, концентрационная и химическая поляризации. Полученные данные показывают, что при повышенных темпера- [c.134]

Кислотные свойства. Особенностью алкинов, имеющих концевую тройную связь, является их способность отщеплять протон под действием сильных оснований, т.е. проявлять слабые кислотные свойства. Возможность отщепления протона обусловлена сильной поляризацией о-связи =С<-Н. Причиной поляризации является высокая электроотрицательность атома углерода в sp-гибрид-ном состоянии. Поэтому алкины, в отличие от алкенов и алканов, способны образовывать соли, называемые аце-тиленидами [c.325]

Причиной поляризации может являться не только возникновение на электродах новых окислительно-восстановительных пар, но и изменение концентраций ионов при электролизе. Например, при электролизе раствора Си304 с медными электродами на аноде растворяется, а на катоде медь осаждается. Следовательно, на [c.428]

Таким образом, протекание тока через электрохимическую систему сопровождается изменением потенциалов электродов электролитической ячейки или электрохимического элемента Общей причиной поляризации является замедленность от дельных стадий электродного процесса, являющегося сложной гетерогенной реакцией Если бы все стадии протекали мгновен но (бесконечно большой ток обмена) то протекание электриче ского тока через эаектрохимическую систему не смогло бы изме нить равновесные потенциалы электродов, так как окислительно восстановительные процессы на электродах немедленно бы ком пенсировали вызываемый током недостаток или избыток электро нов В действительности при электролизе или при работе элек трохимического элемента некоторые стадии тормозят электрод ный процесс и потенциалы электродов отклоняются от равно весных Чем значительнее величина электрического тока тем больше это отклонение [c.328]

Таким образом, электрохимическое осаждение металлов является сложным процессом, состоящим из целого ряда независимых реакций,протекающих последовательно или одновременно в электродной системе. Последовательность этих реа1сций, природа замедленной стадии, установление причины поляризации определяют механизм электрохимических реакций при восстановлении ионов металла. [c.56]

Кинетические уравнения устанавливают зависимость между потенциалом и логари( мом плотности тока, активностью разряжающихся ионов, а также величиной потенциала, возникающего в концентрированных растворах от добавления поверхностно-активных веществ. Ццея замедленного разряда была использована в работе [199] дчя объяснения причин поляризации при осаждении железа из сульфатных растворов в области малых плотностей токов. В.А.Ройтер, В.А.Юза и В.С.Полуян [70, 159] на основании экспериментальных осциллографических кривых включения и выключения тока определили значения коэффициентов nt pe -носа и плотностей тона обмена, т.е. основных параметров, входящих в уравнение замедленного разряда и определяющих кинетику электрохимического выделения и растворения металла, и при оли к выводу о применимости теории замедленного разряда к кинетике электрохшлитеских ре акций, протекающих на железном электроде. [c.60]

В электрохимической системе пересыщение ириэлектродного слоя раствора газом приводит (как и при диффузионной концентрационной поляризации) к сдвигу равновесного потенциала в случае катодного выделения водорода (восстановителя) он сдвигается в отрицательную сторону, в случае анодного выделения хлора (окислителя) — в положительную. Если данная стадия лимитирующая и отсутствуют другие причины поляризации, то значение поляризации электрода связано с пересыщением раствора соотношением [c.300]

Дальнейшие попытки распространить гидридную теорию на другие металлы не привели к успеху, так как выделение водорода очень часто является мало заметным и мало значущим процессом. Едва ли можно также признать образование гидридов единственной причиной поляризации при электроосаждении никеля. [c.335]