Присоединение кислорода к углероду

Промотирование железоокисных катализаторов щелочными металлами (8-9%) оказывает существенное влияние на энергию связи кислорода в кристаллической решетке катализатора и соответственно на скорость выгорания углеродистых отложений, но не оказывает влияния на механизм окисления углеродистых отложений [3.27]. При температуре ниже 550 С каталитическое выгорание углерода происходит вследствие воздействия двух соединений — карбоната калия и оксида железа. При температуре выше 550"С калий связывается оксидом железа (П1) в феррит. Введением промоти-рующих добавок можно повысить, но нельзя понизить энергию связи кислорода. Поэтому промотирующее влияние добавок щелочных металлов на процесс окисления углерода будет проявляться в основном лишь в области высоких температур, когда лимитирующим этапом регенерации является присоединение кислорода к катализатору и увеличение энергии связи кислорода приводит к ускорению окисления угле- [c.70]

Б. Присоединение кислорода к другому атому углерода ненасыщенной связи [c.163]

Уксусную кислоту (СНзСООН) получают окислением ацетальдегида или окислением низших углеводородов (бутана, бутенов, бензина) кислородом воздуха. Заслуживает внимания способ получения уксусной кислоты присоединением оксида углерода к метанолу в присутствии карбонила родия и ионов иода при нормальном давлении. Уксусная кислота образуется также при микробиальном окислении водных растворов этанола (5—8%-ный водный раствор уксусной кислоты, так называемый винный уксус). Это наиболее важная карбоновая кислота в химической промышленности. Большое значение имеют также ее соли, применяющиеся в производстве красителей и в медицине. [c.271]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

В настоящей главе рассматриваются реакции присоединения к ДВОЙНЫМ связям углерод — кислород, углерод — азот, углерод— сера и к тройной связи углерод—азот. Исследование механизма этих реакций намного проще, чем процессов присоединения к кратным связям углерод — углерод, описанных в гл. 15 [1]. Большинство вопросов, обсуждавшихся при рассмотрении последних реакций, либо не возникают здесь вообще, либо на них очень легко дать ответ. Поскольку связи С = 0, С = Ы и С = М сильнополярны и положительный заряд локализован на атоме углерода (кроме изонитрилов, см. разд. 16.3), то нет сомнений относительно ориентации несимметричного присоединения к ним нуклеофильные атакующие частицы всегда присоединяются к атому углерода, а электрофильные — к атому кислорода или азота. Реакции присоединения к связям С = 5 встречаются значительно реже [2], и в этих случаях может наблюдаться противоположная ориентация. Например, из тиобен-зофенона РЬ2С = 5 при обработке фениллитием с последующим гидролизом получается бензгидрилфенилсульфид РЬгСНЗРЬ [3]. Стереохимию взаимодействия, как правило, рассматривать не приходится, так как невозможно установить, происходит ли син- или анти-присоединение. При присоединении УН к кетону, например [c.321]

Здесь (М-[0]2п)С — промежуточная форма взаимодействия углерода с окисленным участком поверхности катализатора, близкая к оксикарбиду металла. При низких температурах окисления лимитирующим этапом процесса выгорания углерода будет образование промежуточного соединения (стадия 2), а при высоких окисление катализатора (стадия 1). Соответственно при низких температурах катализа гор будет находиться в виде оксидов металлов, а при высоких — в виде фазы металла [3.36]. При этом, если лимитирующей стадией является присоединение кислорода к катализатору, он существует в начальные моменты регенерации в восстановленной форме. Окисление компонентов катализатора в этом случае может протекать в основном после выжига кокса и затрагивать только поверхность катализатора. Если лимитирующей стадией является передача кислорода коксу от катализатора, то последний будет быстро окисляться. При этом окислению будут подвергаться не Только поверхностные слои, но и объем катализатора [3.30, 3.31, [c.70]

При всех условиях, при которых могут взаимодействовать кислород и углеводороды, термодинамика сильно благоприятствует полной деструкции углеводородов до СО, СО2 и Н2О. Тем не менее при правильном выборе катализатора и условий работы можно с хорошими выходами получать целый ряд промежуточных продуктов окисления или дегидрогенизации. Наиболее интересные из этих продуктов обладают тем же углеродным скелетом, что и исходный углеводород,и их можно охарактеризовать как продукты атаки на связь С—Н, продукты отщепления Н или присоединения кислорода к ненасыщенным системам. Во многих случаях эти соединения претерпевают дальнейшее окисление с разрывом С—С-связи, что в конечном счете приводит к образованию окислов углерода из-за сложного переплетения последовательных и параллельных реакций избирательность в отношении первичных продуктов падает с повышением степени превращения. [c.145]

Присоединение водорода к ненасыщенным связ г углерод—углерод, углерод—кислород, углерод—азот и т. д. [c.9]

У насыщенных углеводородов первоначальное присоединение кислорода идет к третичному атому углерода, реже - к вторичному, и еще реже [c.31]

Высокоспиновое состояние атома Ре в гемоглобине (р,=4,9 в магнетонах Бора) при присоединении кислорода или оксида углерода переходит в низкоспиновое ( д, = 0). Каковы причины этого явления [c.73]

Но так как в окиси углерода степень окисления углерода +2, а наиболее устойчивым соединением углерода является оксид углерода (IV) со степенью окисления углерода +4, то для окиси углерода должны быть характерны восстановительные свойства, т. е. реакции присоединения кислорода. Это свойство окиси углерода используется при восстановлении металлов из оксидов [c.244]

Б. Присоединение кислорода или азота к одному или обоим атомам углерода ненасыщенной связи [c.223]

Превращение олефинов в у-лактоны (присоединение кислорода и углерода). [c.234]

Диполярное присоединение (присоединение кислорода, азота, углерода). [c.234]

А. Присоединение кислорода к углероду [c.416]

Связь кислород — углерод карбонильной группы альдегидов сильно поляризована, поэтому альдегиды характеризуются высокой реакционной способностью, они являются хорошими восстановителями, легко вступают в реакции замещения, присоединения, конденсации и полимеризации. Простейший альдегид — метаналь [c.308]

Для этой реакции равновесие сдвигается вправо выше 1000° С и то только потому, что реакция идет с громадным увеличением числа газообразных молекул, т. е. со значительным ростом энтропии. Кроме того, на рис. 156 видно, что последовательные ступени окисления при присоединении кислорода к фосфору отвечают большим экзо-эффектам, чем последовательные ступени восстановления при присоединении водорода. У азота видно обратное соотношение он более способен к восстановлению, чем к окислению. В этом весьма принципиальном смысле фосфор более сходен с углеродом, чем с азотом. [c.285]

Гемоглобин содержит железо в степени окисления + 2, координационное число которого равно 6. На рис. 24.13 показано, каким образом молекулы кислорода могут образовывать координационные связи с атомом железа. Присоединение кислорода обратимо, что позволяет гемоглобину быть переносчиком его в организме, т. е. поглощать и выделять кислород в тех или иных условиях. Оксид углерода и цианид-ионы присоединяются к молекуле гемоглобина прочнее, образуя очень устойчивые комплексы. Этим они препятствуют переносу кислорода и являются сильными ядами . [c.528]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ КИСЛОРОДА ПО ДВОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.314]

Окисление парафиновых углеводородов молекулярным кислородом, как и углеводородов других групп, идет через первоначальную стадию — образование перекисей. Кислоты, спирты и другие продукты окисления образуются при дальнейщих превращениях перекисей. При окислении парафиновых углеводородов в первую очередь кислород присоединяется к углероду, стоящему вторым в углеводородной цепи, у изопарафиновых углеводородов присоединение кислорода идет обычно по группе СН. См. К. И. И в а н о в. Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокислепия углеводородов. Гостоптехиздат, 1949. (Ред.) [c.165]

Присоединение по двойной углерод-углеродной связи с образованием связей углерод — кислород н присоединение кислорода к атомам с переменной валентностью [c.269]

Первичное присоединение кислорода к атому углерода определяется реакционной способностью водородных атомов, их количеством при данном атоме углерода и в некоторых случаях структурно-объемными особенностями строения молекулы. В обш ем случае возможность первичного присоединения кислорода возрастает в ряду первичный, вторичный и третичный атом углерода. [c.182]

У насыщенных углеводородов первоначальное присоединение кислорода идет к третичному атому углерода, более редко — к вторичному и еще реже к первичному. Наличие четвертичного атома углерода рядом с третичным снижает активность атомов водорода и значительно замедляет процесс окисления [c.182]

У алкановых углеводородов нормального строения присоединение кислорода происходит преимущественно к -углероду [c.183]

У ароматических углеводородов присоединения кислород к атомам углерода бензольного кольца не происходит, однако ароматическое ядро активизирует процесс окисления и ароматические углеводороды с боковыми цепями окисляются быстрее других углеводородов, за исключением ненасыщенных. Разница в окислении первичного, вторичного и третичного углерода при этом проявляется менее четко. При наличии двух боковых цепей первоначальное окисление происходит в более короткой боковой цепи [c.183]

Согласно Вегхоферу этот метод практически нельзя применить к парафиновым углеводородам, которые окисляются очень легко в случае же трудно окисляемых парафинов процесс протекает гладко. Вегхофер также дает объяснение тому, что парафиновые углеводороды с длинной цепью в противоположность их обычному поведению (например при окислении парафинов) оказываются заметно менее активными в реакции сульфоокисления, чем углеводороды с короткими цепями. По его мнению, это связано с тем, что углеводороды с длинной цепью гораздо более склонны образовывать перекиси, поэтому присоединение кислорода непосредственно к углероду мешает развитию цепной реакции сульфоокисления. [c.501]

Окисление коксовых отложений на поверхности оксидов железа протекает по стадийному механизму. При высоких температурах выгорание углерода лимитируется присоединением кислорода к катализатору [3.33]. Повышение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать снижению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Кинетические кривые выгорания углеродистых отложений при различных температурах для за-углероженного оксида железа (П1) существенно различаются, соответственно будет различаться и фазовый состав образцов в процессе выгорания отложений. [c.69]

Установлено, что первичными продуктами окисления углеводородов являются гидроперекиси [15]. Гидроперекиси сохраняют структуру углеводородного радикала. При окислении некоторых непредельных углеводородов, согласно современным представлениям, первичными продуктами окисления наряду с одноатрмНыми могут быть и двухатомные гидроперекиси [ 18 ]. Вероятность присоединения кислорода по С—Н-связи с образованием гидроперекисей возрастает в ряду первичный << вторичный <С третичный атом углерода. [c.223]

При высоких температурах выгорание углерода лимитируется присоединением кислорода к катализатору, и в уравнении Е = E + aq реализуется знак минус [105]. Повьппение энергии связи кислорода в этом случае должно способствовать уменьшению энергии активации окисления углерода и ускорению процесса регенерации. Выгоршше углерода интенсивней всего должно протекать в случае оксида железа (что и видно из рис. 2.21, а). [c.41]

С кислородом углерод образует два оксида — монооксид СО и диоксид СО2. Монооксид углерода используется в пирометаллургии как сильный восстановитель (переводит металлы из их оксидов в свободное состояние). Для СО характерны и реакции присоединения, такие как образование карбонилкомплексов типа [Ре(С0)5]. [c.203]

Циановодород и цианиды, являясь производными углерода (-Н2), сравнительно легко окисляются. В мягких условиях происходит присоединение кислорода и серы. Уже на воздухе цианиды превращаются в цнанаты — соли циановой кислоты H NO [c.192]

Циановодород и цианиды, являясь производными углерода (+2), сравнительно легко окисляются. В мягких условиях происходит присоединение кислорода. Уже на воздухе цианиды превращаются в цианаты — соли циановой кислоты H NO 2K N - - О2 = 2K N0. Цианаты щелочных металлов и аммония легко растворяются в воде и медленно разлагаются ею [c.365]

Мы можем превратить ациклическую модель о-глюкозы в циклическую путем присоединения кислорода ОН-группы при С-5 к альдегидному углероду С-1. В зависимости от того, с какой стороны плоской карбонильной группы будет присоединяться кислород при С-5, мы придем к а- или Р-структуре. Структуры Пб и III6 изображают то же кольцо, лежащее на боку, так что группы, которые находились справа в вертикальной модели, направлены вниз, а группы, которые находились слева в вертикальной модели, направлены вверх. (Обратите внимание на то, что HjOH-rpynna направлена вверх.) В более точном изображении Пв и П1в расположение этих групп несколько изменено за счет искажения шестичленного кольца, которое будет обсуждено в разд. 33.18. [c.953]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

Алкилперфторалкениловые эфиры легко расщепляются по связи кислород-углерод под действием различных нуклеофильных агентов, в том числе фто-рид-иона, с образованием соответствующих енолятов [74]. Помимо этого наблюдается конкурентная реакция, приводящая к фторсодержащим тетрагидрофура-нам. Например, из 2-трифторметил-1-(3-хлорэтокси-1,3,3,3-тетрафторпроп-1-ена при действии фторида цезия получен 1,1-дифтор-2,2-бис(трифторметил)тетра-гидрофуран. Очевидно, в результате присоединения фторид-иона по двойной связи винилового эфира генерируется карбанион, который вступает в реакцию внутримолекулярной нуклеофильной циклизации с участием группы СН2С1. [c.64]

Окисление — это процесс, связанный с присоединением кислорода к органическому веществу или отщеплением водорода от иего. В большинстве случаев при получении промежуточных продуктов методом окисления кислород участвует в образовании новой молекулы и входит в ее состав. Это, как правило, сопровождается потерей атома водорода, а в некоторых случаях, кроме того,— атомов углерода и других элементов. Например при получении фталевога ангидрида из нафталина от молекулы последнего отщепляются два атома углерода и четыре атома водорода бензилхлорид, окисляясь в бензальдегид, теряет атомы хлора и водорода. [c.105]

В то время как спирты легко превращаются в карбонильные соединения и карбоновые кислоты в результате атаки кислорода по атому углерода, в случае тиолов, наблюдается присоединение кислорода к атому серы. При этом образуются сульфейовые, сульфиновые и сульфоновые кислоты или дисульфиды. Тиоспирты окисляются легча спиртов (энергии связей О—Н 111 ккал-моль , S—Н 83 ккал-моль" ), [c.303]

Между каталитическим действием серебра, окислов ванадия и меди имеется существенное различие в характере окисления на серебре в определенных условиях преобладает присоединение кислорода по месту двойной связи с образованием окиси этилена, а на окислах ванадия и меди нри широких вариациях внешних условий не удается обнаружить окисей олефинов среди продуктов. Наоборот, образование альдегидов и кислот на и других окислах ( УОз, М0О3), акролеина на Си О значительно сильнее, чем на А . Несмотря на такое резкое различие в составе иродуктов реакции на окислах и серебре, изотопные данные обнаруживают и большое сходство в стадийной кинет11ке. Основной причиной отсутствия окиси этилена на оксидном контакте и альдегидов на серебро является не быстрое дальнейшее окисление или распад этих продуктов, а то> обстоятельство, что эти соединения практически не образуются. Нри окислении этилена на серебре и окислах ванадия последовательное образование нескольких устойчивых кис.по-родных соединений также либо вовсе не имеет места, либо играет второстепенную роль но сравнению с параллельным их образованием. На этих катализаторах образование углекислого газа и окиси углерода происходит также в основном минуя альдегиды и окиси этилена. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология