Адсорбционная хроматография Жидкостная адсорбционная хроматография

В последние годы происходит быстрое развитие газовой и жидкостной адсорбционной хроматографии (ГАХ и ЖАХ). Это вызвано необходимостью повышения селективности и стабильности хроматографических колонн, а также возможностью достижения высокой эффективности на адсорбционных колоннах. Повышения селективности можно достичь путем повышения геометрической однородности поверхности адсорбента, подбора нужного химического ее состава, а также путем подбора соответствующей подвижной фазы на основе исследования межмолекулярных взаимодействий в системе адсорбент — разделяемые вещества — подвижная фаза (газ- или пар-носитель, жидкий элюент). Чувствительность адсорбционной хроматографии к структуре адсорбирующихся молекул исключительно высока. Это позволяет использовать адсорбционную хроматографию для изучения структуры молекул и адсорбентов. В предлагаемой монографии рассмотрены в основном молекулярные основы селективности адсорбционной хроматографии. [c.8]

В последние годы интенсивно развивается жидкостно-адсорбционная хроматография. Это возрождение открытого М. С. Цветом вида молекулярной хроматографии связано, во-первых, с тем, что возможности анализа малолетучих и термически неустойчивых веществ методом газовой хроматографии (реакционная и пиролизная газовая хроматография, флюидная хроматография) практически уже исчерпаны и, во-вторых, с разработкой автоматического детектирования для жидкостной хроматографии и применения высоких давлений у входа в колонну для сокращения времени анализа. [c.6]

Метод идентификации состава нефтяных фракций с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии [2 2] ис позволяет проводить четкое деление углеводородов и сернистых соединений нефти, выкипающих выше 300"С, по числу ароматических колец. Поэтому фракции, выделяемые методами адсорбционной хроматографии, должны более глубоко исследоваться по составу. Сочетание этого метода со спектроскопией УФ-, ЯМР-, масс-спектрометрией может [c.34]

Жидкостно-адсорбционная хроматография. . . Твердое тело Жидкость [c.374]

Процессы хроматографического анализа существенно различаются и ло форме осуществления. Рассмотрим их применительно только к случаям жидкостно-адсорбционной хроматографии. (Однако в тех или других вариантах они могут относиться и к другим видам ее.) [c.374]

Основными методами жидкостно-адсорбционной хроматографии являются три метода, называемые проявительным, вытеснительным и фронтальным (применяются и другие термины). Разберем их на простейшем примере, в котором разделяемая смесь состоит. лишь из двух компонентов А и В, причем вещество В адсорбируется сильнее, чем вещество А. [c.374]

Разделение нефтепродукта на группы методом жидкостной адсорбционной хроматографии на силикагеле дает некоторое представление о химической природе сырья. С помощью этого способа решаются главным образом две задачи аналитическое определение группового состава как некоторого показателя качества и препаративное разделение на группы с целью дальнейшего, более глубокого, изучения состава нефтепродукта различными физико-химическими и инструментальными методами. [c.37]

I. Жидкостно-адсорбционная хроматография [c.17]

С помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии можно выделить ароматические углеводороды высших фракций, например, масляной фракции, и разделить ароматические углеводороды этой фракции па легкие, средние и тяжелые. [c.75]

Таким образом, применение жидкостной адсорбционной хроматографии, четкой ректификации и спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях позволило качественно установить присутствие во фракции 180—200 °С 24 арома- [c.36]

Хроматографический анализ высококипящих фракций. Для анализа высококипящих фракций применяется жидкостная адсорбционная хроматография. В качестве сорбентов используется силикагель марки АКС, активная окись алюминия и активированный уголь. На силикагеле метано-нафтеновая часть хорошо отделяется от ароматических углеводородов, а последние — от смолистых веществ. [c.69]

Обработку нефтей водными растворами реагентов проводили по следующей методике 50 мл отбензиненной нефти и 50 мл водного раствора реагента перемешивали в течение 24 ч при комнатной температуре. Затем воду отделяли и определяли групповой химический состав нефтей методом жидкостной адсорбционной хроматографии с градиентны.м элюированием [102]. Этот метод позволяет определять групповой химический состав тяжелых нефтепродуктов с одновременным определением асфальтенов. Полученные экспериментальные данные приведены в табл.34-35. [c.129]

ГЛАВА П. ЖИДКОСТНО-АДСОРБЦИОННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ. [c.68]

Начиная с конца 50-х годов интерес к жидкостно-адсорбционной хроматографии резко возрос, так как появились высокочувствительные методы детектирования, новые селективные полимерные адсорбенты, была разработана аппаратура, способная работать при высоких давлениях. Все это привело к резкому увеличению скорости процесса хроматографирования, эффективному разделению смеси веш,еств, близких по свойствам, и к возможности работы в области малых концентраций, а следовательно, в области прямолинейного участка изотермы адсорбции. [c.68]

Если в классической жидкостно-адсорбционной хроматографии разделение смеси обычно проводится в колонках диаметром 10— [c.68]

На рис. 11.1 для наглядности кривые помещены одна под другой. Однако они могут пересекаться. Важна форма этих кривых. В жидкостно-адсорбционной хроматографии Н возрастает с увеличением а значительно медленнее, чем в газовой хроматографии (кривая 2). Это связано со сложностью процессов течения в подвижной жидкой фазе. Вследствие медленности диффузии здесь большую роль в сглаживании величины размывания играет конвекция в поперечном слое. [c.71]

На первый взгляд может показаться, что замена диэтилового эфира глицерином позволяет значительно уменьшить Я, так как при такой большой вязкости коэффициент диффузии очень мал и член уравнения (Г24), учитывающий вклад продольной диффузии, становится незначительным. Одиако вклад этого члена уравнения (1.24) в общее значение Я составляет примерно 10 з см. По сравнению с типичными высотами тарелок в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии, составляющими 10 —5 10 см, этот вклад оказывается незначительным, а эффект, достигаемый заменой растворителя, несущественным. [c.71]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии вследствие медленности процессов доставки вещества из объема подвижной фазы (малое значение коэффициента диффузии в жидкости) к поверхности неподвижной фазы (адсорбента) вклад в размывание, обусловленный малой скоростью массопередачи, может быть значительным. Особенно ои возрастает вследствие медленности диффузии в адсорбенте, т. е. определяется внутренней массопередачей. [c.72]

Итак, в жидкостно-адсорбционной хроматографии, так же как и в газо-адсорбционной, общая эффективность хроматографической колонки Н складывается из действия отдельных факторов, вызывающих размывание и снижающих эффективность. К ним относятся рассмотренные выше факторы, выражаемые отдельными членами уравнений (1.24) и (П.1). [c.74]

Степень разделения смеси двух веществ в жидкостно-адсорбционной хроматографии определяется, как и в газовой, критерием разделения К, зависящим как от селективности, так и от эффективности колонки. Однако при проведении хроматографического анализа важно не только полное разделение, но и возможно меньшая продолжительность анализа. Важно, чтобы отношение К/хн было большим. Эту проблему можно решить двумя путями сохраняя К постоянным, следует найти условия, при которых тд было [c.74]

В ионообменной хроматографии применяют аппаратуру, аналогичную применяемой в жидкостно-адсорбционной хроматографии. [c.119]

Адсорбционная техника может быть с успехом применена для концентрирования нейтральных компонентов в кислом матричном веществе. Так, низшие жирные кислоты количественно удалялись на активированной окиси алюминия [92], а сернистые фракции нефти обогащались фракционированием на окиси алю-1ШНИЯ [2]. В последнем случае было найдено около 15 различных тиофенов. Микрокомпоненты в эфирном масле были определены Бакстером и сотрудниками [5 ], после того как все полярные матричные компоненты были удалены методом жидкостно-адсорбционной хроматографии на силикагеле. [c.329]

Впервые такой вариант хроматографии был применен в работе [1]. Иногда его называют флюидной хроматографией [2]. Вводя этот термин, авторы хотели, по-видимому, подчеркнуть особое состояние подвижной фазы (промежуточное между газом и жидкостью). Однако подвижная фаза во всех трех состояниях (табл. 6.1) является флюидом в том смысле, как понимал этот термин Гиббс [3]. Поэтому только ради удобства, по аналогии с газо-адсорбционной и жидкостно-адсорбционной хроматографией, мы будем называть этот метод флюидо-адсорбционной хроматографией [4]. Методом флюидной хроматографии можно быстро разделять высококипящие соединения и элюировать их в виде симметричных пиков [5—И]. Примеры таких разделений показаны на рис. 6.1. [c.137]

Хроматография — процесс, сходный с экстракцией и дистилляцией, в которых компоненты пробы распределяются между двумя фазами. Особенность, отличающая хроматографию от боль-С шинства других физических методов разделения, состоит в том, что одна из фаз неподвижна, в то время как вторая движется.. Подвижная фаза может быть как жидкой, так и газообразной, а неподвижная фаза — жидкостью или твердым веществом. Четыре озможные комбинации приводят к четырем типам хроматографии идкостной адсорбционной хроматографии, жидкостной распределительной хроматографии, газо-адсорбционной хроматографии газо-жидкостной хроматографии. Газовая хроматография, которая может быть газо-адсорбционной или газо-жидкостной, представляет собой метод разделения и определения состава смесей летучих компонентов. Этому вопросу посвящено несколько исчерпывающих книг, обзоров и статей, приведенных в конце гл. 1 после списка литературы, которые позволят читателю быть в курсе развития метода. Данная глава представляет собой краткое изложение тех особенностей газовой хроматографии, которые создают основные предпосылки интереса к газовой хроматографии с программированием температуры (ГХПТ) . Кроме того, здесь рассмотрены основные аспекты ГХПТ, главные термины и понятия. [c.17]

В ВЭЖХ могут быть реализованы почти все механизмы разделения, применяемые в хроматографии (адсорбция, распределение, ионный обмен и др.). Независимо от механизма разделения, подвижная фаза в ВЭЖХ — жидкость. Остановимся на жидкостно-адсорбционной хроматографии, которая широко представлена в двух вариантах нормально-фазовая (НФХ) и обращенно-фазовая (ОФХ) — в зависимости от полярности подвижной и неподвижной фаз. [c.203]

Жидкостная адсорбционная хроматография применяется для группового разделения углеводородов на алка-но-циклоалкановую и ареновую фракции, а также для разделения аренов по степени цикличности. Хроматографические колонки заполняются силикагелем или двойным адсорбентом — окисью алюминия и силикагелем. В качестве деоэрбентов при анализе керосиновых и масляных фракций для вымывания насыщенных угле- [c.89]

Каждая из полученных фракций подвергается раздельному исследованию. Каким образом исследуют, например, бензиновую фракцию Углеводороды бензиновой фракции разделяются на две части — ароматическую и нафтено-парафиновую — с помощью адсорбции на силикагеле (жидкостно-адсорбционная хроматография) Это разделение возможно потому, что ароматические углеводороды сильнее адсорбируются поверхностью адсорбента, чем нафтеновые н парафиновые углеводороды. Если пропускать бензиновую фракцию через стеклянную колонку, наполненную хмелкоиз-мельченным силикагелем, то ароматические углеводороды адсорбируются в первую очередь и задерживаются в верхней части колонки, а смесь нафтеновых и парафиновых углеводородов проходит в нижнюю часть колонки и по мере ее накопления вытекает снизу. С помощью специальных растворителей можно вытеснить нз колонки раздельно нафтено-парафиновую и ароматическую части, причем разделение удается осуществить количественно. Этот лтетод разделения неоднократно проверялся на искусственных смесях. В книге Россини, Мэйра и Стейфа Химия углеводородов неф- [c.10]

Была впервые разработана и использована в 1904 г. русским ботаником Цветом в проявительном варианте для разделения отдельных компонентов растительных пигментов. При этом в колонке получались полосы окрашенных веществ (отсюда слово хроматография — цветопись). В химии нефти жидкостно-адсорбционная хроматография используется широко в проявительно-выте-снительном варианте, когда применяется комбинированный метод анализа проявительно-вытеснительный. Рассмотрим применение этого метода для разделения углеводородов бензиновой фракции. Аналогично, с некоторыми модификациями. можно разделить углеводороды других нефтяных фракций. [c.17]

Групповой состав концентрагов сераорганических соединений, определялся методом линейной жидкостно-адсорбционной хроматографии [51. В исследованных концентратах содержание сульфидов составляет 60—65, тиофенов и моноциклических ароматических углеводородов —30 и нафтенопарафиновых углеводородов 5—Г0%. Сравнение результатов исследования группового состава концентратов сераорганических соединений, регенерированных из сернокислотного раствора двумя методами кoмбиниpoвaннымL способом и гидролизом водой показывает значительные преиму- [c.229]

Рис. 2. Результаты линейной жидкостно-адсорбционной хроматографии остатка (в) и концентратов сераорганических соединений, регенерированных. Нз сернокислотного раствора сочетанием реэкстракции с частичным гвдро-лизом (а), гидролизом (б).

Ужесточение режима приводит к глубоким изменениям в составе смол пиролиза в них уменьшается доля парафино-нафтеновых углеводородов, что обусловливает высокую плотность смол пиролиза. Проведенный Ивановой [49] с применением жидкостной адсорбционной хроматографии анализ тяжелых смол пиролиза (270—500 °С) показал, что в них содержится около 5% пар афпно-наф-теновых и непредельных углеводородов и 20 и 73% соответственно моно- и полициклических ароматических углеводородов. [c.226]

При исследованиях группового углеводородного состава бензиновых фракций советских нефтей по единой унифицированной методике использовался так называемый комбинированный способ [145, 146]. При этом определяют критические температуры растворения (КТР) исходных и деароматизированных фракций в анилине. Арены удаляют жидкостной адсорбционной хроматографией -на силикагеле. КТР алканов, циклоалканов и аренов в анилине существенно различаются, на чем и основано определение содержания этих групп углеводородов в стандартных бензиновых фракциях н. к.— 60, 60—95, 95—122, 122—150 и 150—200 С. [c.127]

Существует много разновидностей хроматографического метода. Для разделения компонентов нефти применяется в основном жидкостная адсорбционная хроматография. По этому методу разделение жидких смесей на фракции ведется в колонках, заполненных адсорбентом, чаще всего силикагелем. Исследуемую жидкость вводят в колонку. Вязкие продукты предварительно растворяют в пентане или другом растворителе. Для ускорения прохождения по колонке пробы и десорбентов применяют давление инертного газа. В процессе адсорбции выделяется тепло. Под влиянием этого тепла и каталитического воздействия самого адсорбента возможно развитие таких химических реакций с aд opбиJ oвaнны-ми веществами, как окисление и полимеризация. Во избежание этого колонку следует охлаждать. [c.58]

Для объяснения этого явления был исследован групповой химический состав узких фракций, выделенных из сырья, равновесных паровой и жидкой фаз методом, разработанным в БашНИИНП 13 2. По этой методике, основанной на принципе вытеснительной жидкостно-адсорбционной хроматографии, в исследуемой пробе определяется 7 групп соединений парафино-нафтеновые, легкие,средние и тяжёлые ароматические,смолы I, смолы 2, асфальтены. [c.15]

Исследования по нзаимодействню полифункциональных pea-генгов с нефтью проводились методами газожидкостной хроматографии (ГЖХ), жидкостной адсорбционной хроматографии с градиентным. члюированием, а также методами ЭПР-, ЯМР И -, ИК-спектроскопии и диэлектрической спектроскопии [99,101,105]. [c.129]

Жидкостно-адсорбционная хроматография, открытая М. С. Цветом, почти на полстолетия старше газо-жидкостной распределительной хроматографии. Однако последняя быстро превратилась в один из важнейших методов разделения и анализа газообразных и жидких смесей, в то время как жидкостно-адсорбционная хроматография долгое время находила весьма ограниченное применение и развивалась крайне медленно. [c.68]

Таким образо.м, жидкостно-адсорбционная хроматография в нас-тояшее время является высокочувствительным, достаточно селективным и экспрессным методом разделения и анализа многокомпонентных смесей в растворах, не только способным конкурировать как по скорости анализа, так и по эффективности разделения с газовой хроматографией, ио и имеющим существенные преимущества. [c.68]

Селективность. В основе жидкостно-адсорбционной хроматографии (ЖАХ) лежит различие адсорбируемости компонентов раствора на твердой неподвижной фазе — адсорбенте, обладающем высокоразвитой поверхностью. Поэтому теория равновесной жидкостноадсорбционной хроматографии базируется на теории адсорбции из бинарных или многокомпонентных жидких растворов. [c.69]

Как следует из уравнения (1.15), эффективный коэффициент вихревой диффузии определяется двумя факторами размерами зерен адсорбента и коэффициентом нихр, учитывающим степень равномерности и плотности упаковки. Регулярность набивки, размеры частиц, их форма и изодисперсность могут способствовать уменьшению различий в скоростях потока подвижной фазы и тем самым уменьшению вклада вихревой диффузии в размывание. Таким образом, вихревая диффузия определяется в первую очередь не природой подвижной фазы, а геометрической характеристикой неподвижной фазы. Учитывая обычные размеры зерен в высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии ( з 10 см) линейную скорость подвижной фазы (а—Ю см с- ) и коэффициент молекулярной диффузии в жидкой фазе (5 —10- см -с- ), можно рассчитать примерный вклад вихревой диффузии в ВЭТТ. Он оказывается равным 10 см, т. е. на порядок больше, чем вклад продольной диффузии. [c.72]

Именно большое значение йиор, характерное для классической жидкостно-адсорбционной хроматографии, является одной из причин ее низкой эффективности. В современной высокоскоростной жидкостно-адсорбционной хроматографии применяются поверхностно-пористые адсорбенты. Их принципиальное отличие от обычных адсорбентов состоит в том, что на твердое, не обладающее пористостью сферическое зерно носителя нанесен тонкий слой адсорбента с высокой пористостью. Для увеличения плотности заполнения колонки зернам носителя придают сферическую форму и одинаковый для всех зерен диаметр (20—40 мкм). Толщина слоя пористого вещества составляет примерно 1 мкм. [c.74]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии вследствие незначительных коэффициентов диффузии в жидкостях влияние на эффективность колонки могут оказывать так называемые внеколо-ночные эффекты, т. е. размывание, возникающее в соединениях колонки с детектором, а также в камере детектора. Поэтому очень важно, чтобы объемы подводящих трубок и камеры детектора были минимальными. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология