Экспериментальное определение коэффициента разделения

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОЭФФИЦИЕНТА РАЗДЕЛЕНИЯ [c.183]

Другой анализ пускового периода был проделан Коэном [3.19]. Переходный процесс в блоке во время пуска можно использовать также для экспериментального определения коэффициента разделения ступени [3.161]. [c.139]

Аналогичным образом определяли коэффициенты распределения для ионов редкоземельных элементов, а также для галлия и алюминия (ср. разд. 7.1). От экспериментального определения коэффициентов разделения можно отказаться, так как последние (как это было показано в разд. 7.1.6) удовлетворительно выражаются через коэффициенты распределения. [c.195]

Из табл. 7 видно, что коэффициент разделения в пределах экспериментальной ошибки имеет одно и то же значение. Это значение достаточно велико для того, чтобы метод молекулярной дистилляции был эффективен для выделения МОС молибдена в чистом виде. Коэффициент разделения для близких по свойствам соединений может изменяться в пределах от Pj/P - Vдо P lP. Для изученных соединений эти величины отличаются друг от друга менее чем на 5%. Поэтому экспериментальное определение коэффициента разделения не проводилось. [c.145]

Следует ожидать, что смешанные цепочечные и циклические молекулы будут находиться между собой в подвижном равновесии. Для каждой из перечисленных молекулярных форм примесных селена и теллура будет характерно, видимо, свое значение коэффициента разделения. Общий коэффициент разделения селена и теллура будет зависеть от количественного соотношения молекулярных форм и коэффициента разделения каждой из них. Целью данной работы было экспериментальное определение коэффициента разделения селена и теллура в сере при равновесии жидкость—твердое тело. [c.80]

Существует несколько экспериментальных методов определения коэффициента разделения, каждый из которых имеет свои преимущества и недостатки. Рассмотрим некоторые из этих методов, нашедших применение в практике работы с разбавленными растворами. [c.40]

Примой экспериментальный метод определения коэффициента разделения в области Генри заключается в установлении составов равновесных фаз при однократном испарении либо в случае применения способа ректификационной колонны. [c.238]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАЗДЕЛЕНИЯ РАЗБАВЛЕННЫХ РАСТВОРОВ [c.14]

Итак, в отдельных наиболее простых случаях расчетные методы могут дать удовлетворительные результаты, однако, как правило, в настоящее время для определения коэффициента разделения приходится обращаться к экспериментальным данным. [c.31]

Исследование разбавленных растворов позволяет успешно решать обратную задачу — вычислять равновесие жидкость — пар во всем интервале составов смеси [52]. Для этого необходимо определить коэффициенты разделения в области малых концентраций обоих компонентов бинарной смеси. В самом деле, но экспериментально найденным значениям при х- и х , близких к нулю, легко найти коэффициенты активности 71(0) и 72(0)1 что, согласно уравнению (1-75), непосредственно дает значения коэффициентов А я В уравнений Ван-Лаара (1-74). Иначе говоря, измерение коэффициентов разделения в области малых концентраций каждого из компонентов представляет путь прямого экспериментального определения коэффициентов термодинамических интерполяционных уравнений для расчета равновесия жидкость — пар. [c.40]

Обработка экспериментальных данных состояла в определении коэффициентов разделения по формуле [3] [c.81]

Рассмотренные зависимости, характеризующие процесс ректификации, могут быть использованы для определения коэффициента разделения а исходя из соответствующих экспериментальных данных. Это требуется, в частности, в тех случаях, когда применение прямых методов определения а связано с рядом трудностей, таких, как, например, отсутствие достаточно точных методов анализа иногда мало отличающихся друг от друга составов равновесных фаз. Такой косвенный метод определения а иногда называют методом колонны, он имеет несколько вариантов [24]. [c.147]

Определение коэффициента разделения из хода кинетической кривой первичного выхода. Метод вычисления а по начальному участку кинетической кривой сравнительно прост, по требует точного экспериментального определения начального участка, что возможно осуществить только на высокоэффективных колоннах. Но, с другой стороны, в случае высокоэффективных колонн для достижения стационарного состояния требуется длительное время. Поэтому иногда используется более сложный метод определения а из хода кинетической кривой. Достоинством этого варианта является то, что он позволяет определить а и при отсутствии начального участка кривой. [c.151]

Коэффициент разделения а нетрудно определить, если известна диаграмма плавкости данной бинарной системы [3]. Однако для целей глубокой очистки необходимо знать численное значение величины а в области малых концентраций одного из компонентов, т. е. нужно знать угол диаграмм плавкости, изображенных на рис. 34 и 35. Соответствующие экспериментальные данные в литературе обычно отсутствуют, и поэтому приходится прибегать к определению коэффициента разделения, исходя из результатов соответствующих опытов по глубокой очистке веществ. [c.181]

Коэффициент разделения в кристаллизационных методах, так же как.и в дистилляционных, в принципе может быть вычислен с помощью методов химической термодинамики, исходя из того, что химический потенциал примесного компонента должен иметь одно и то же значение в твердой и жидкой фазах. Но так как удовлетворительной теории жидкого состояния до настоящего времени еще не разработано, то подобные вычисления еще пока не очень надежны, и для определения коэффициента разделения обычно необходимы экспериментальные данные по равновесию твердая фаза — жидкая фаза. Коэффициент разделения а нетрудно определить, если известна диаграмма плавкости данной бинарной системы. Однако для целей глубокой очистки необходимо знать численное значение величины а в области малых концентраций одного из компонентов, т. е. нужно знать угол диаграмм плавкости, изображенных на рис. 27 и 28. К сожалению, соответствующие экспериментальные данные в литературе обычно отсутствуют и поэтому в большинстве случаев приходится прибегать к оценке коэффициента разделения опытным путем. Одним из таких методов определения этого коэффициента применительно к случаю малых концентраций одного из компонентов является метод нормальной направленной кристаллизации. [c.88]

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ КОЭФФИЦИЕНТОВ РАЗДЕЛЕНИЯ [c.104]

Экспериментальные данные по равновесию жидкость — пар в системе треххлористая сурьма — примес.ь менее полны, чем для других хлоридов. Коэффициент разделения определен лишь для разбавленного раствора треххлористого мышьяка в трихлориде сурьмы, так как их свойства наиболее близки и следует ожидать, что очистка наиболее трудна. Коэффициент разделения при атмосферном давлении равен 11 [105], что позволяет успешно отделять треххлористый мышьяк ректификацией. [c.193]

Теория предсказывает совершенно различные соотношения между компонентами нормальных напряжений в зависимости от выбора реологического уравнения состояния среды. Поэтому вопрос о соотношении коэффициентов и р не может быть решен безотносительно выбора уравнения состояния. Экспериментальное определение соотношения между и р должно способствовать разделению реологических уравнений состояния на заранее нереалистические и возможные, которые должны проверяться по их соответствию другим экспериментальным фактам. [c.339]

Аналитическая реакционная газовая хроматография— самостоятельная область (и метод) аналитической химии. Она характеризуется своими специфическими экспериментальными методами, особой областью применения, рядом особенностей аппаратурного оформления. При использовании химических методов в газовой хроматографии эффективность хроматографического разделения и чувствительность детектора, как правило, практически не изменяются. Однако как следствие химической трансформации анализируемой смеси образуются новые соединения, что приводит к изменению коэффициентов разделения и чувствительности детектирования. Отметим, что метод химической трансформации используют и в других областях аналитической химии (например, в спектроскопии, электрохимии и т. д.). В связи с этим представляется целесообразным используемые в аналитической химии методы подразделить на три группы разделения, определения и трансформации (химического целенаправленного превращения). Метод аналитической реакционной газовой хроматографии [c.8]

Были проведены [45—47] систематические исследования для выяснения основности метилбензолов. Применяли два метода периодическую экстракцию и измерение давления пара смесей метилбензолов в присутствии фтористоводородной кислоты с добавлением фтористого бора. На основании результатов одноступенчатой экстракции вычисляли коэффициенты разделения, которые использовали как основу для определения относительной щелочности метилбензолов (по отношению к -ксилолу как эталонному веществу). В последующем были проведены аналогичные работы [48, 49], в которых были получены совпадающие показатели основности. Все эти показатели, независимо полученные различными исследователями, обнаруживают хорошую сходимость. Однако в работе [49] наблюдается более широкий разброс констант равновесия, чем в работах [47] и [48]. Квантово-химическое исследование равновесия этих систем и сравнение теоретических и экспериментальных результатов проведенных исследований приводят к выводу ]50], что если исходить из совмещенной модели, учитывающей гиперконьюгацию и индукцию под действием метильных групп, сходимость улучшается по сравнению с достигаемой для любой одиночной модели, взятой отдельно (табл. 9). [c.326]

Фатеев В.Н., Порембский В.И., Войнов А.А. и др. 11 Отчёт о научно-исследовательской работе по теме Экспериментальное определение коэффициента разделения и обоснование безопасности единичной ячейки электролизёра с ТПЭ . — М., 1991. — 26 с. [c.579]

Проводилось исследование парожидкостного равновесия для хдорорганических бинарных смесей при атмосферном давлении. Отмечено отрицательное отклонение экспериментальных величин от равновесных составов паров, рассчитанных на основании законе Вауля-Дальтона. Для смеси цис- - СрНС экспериментально определенный коэффициент разделения равнялся оС = 2,15, для смеси 1,2-С2Н и12 - 1,1,2- С НзСХо с<. =2,3. [c.17]

Проводилось исследование парожидкостного равновесия для хлорорганических бинарных смесей при атмосфернсм давлении. Отмечено отрицательное отклонение экспериментальных величин от равновесных составов паров, рассчитанных на основании за-коноС уля-Дальтона. Для смеси цис- С2Н2С12 - С2НС1 экспериментально определенный коэффициент разделения равнялся 0 — 2,Х5, для смеси I,2 /2Ь X2 " 2,3 [c.17]

Дистилляционные методы идентификации. В качестве параметра сравнения поведения неизвестных и предполагаемых химических форм микропримесей может служить коэффициент разделения а. В зависимости от числа химических форм примеси одного и того же элемента, их относительной летучести и относительных количеств можно использовать различные дистилляционные методы, применяемые при определении коэффициента разделения [5—7]. По нашему мнению, наиболее прост экспериментально и гибок методически метод равновесной перегонки, предполагающий проведение анализа характера распределения примесей как в паровой, так и в жидкой фазах по ходу перегонки. Эти два метода расчета, информационно взаимно дополняющие друг друга, обобщены Зфавнениями [c.59]

Для практических целей вовсе не обязательно определять экспериментальные значения коэффициентов разделения (рис. 27), что сопряжено с известньши трудностями. Коэффициенты распределения находят гораздо проще, и метод их определения описан ниже. [c.193]

Так как отношение MJMx всегда точно известно, то, вычислив ащ по результатам анализа изотопного состава конденсата и кубовой жидкости, согласно (1.1), можно найти отношение Р Р - Однако этот метод мо-жеть быть применен только тогда, когда величина [(Р /Ра) U значительно больше абсолютной ошибки определения ам. Выполненные до сих пор работы по молекулярной дистилляции [112—114] не отвечают этому условию они имели целью определение коэффициента разделения, а не отношения давлений пара компонентов. Например, Н. М. Жаворонков и сотр. [112] экспериментально установили, что для изотопов Li и Li ам = 1,09 + 0,02. Так как (Li ) / ilfv. (Li ) = 1,080, то из (1.15) следует, что Р (Li ) / P (Li ) = 1,009 + 0,02, т. е. в данном случае отличие отношения давлений пара от единицы, характеризующее изотопный эффект, находится в пределах ошибки определения величины а. [c.14]

Ионообменные разделения основываются на различии сродства ионита к разделяемым ионам, что находит отражение в величинах коэффициентов распределения. Сродство ионита к ионам является сложной функцией многих параметров, которую практически невозможно выразить в виде точных математических соотношений. Поэтому в большинстве случаев используют эмпирический подход к определению необходимых условий разделения, который состоит в экспериментальном определении коэффициентов распределения разделяемых ионов и последующей оценке фактора разделения. Однако, зная действие различных параметров, часто довольно точно можно предсказать влияние изменения условий на сорбпруем ость ионов. [c.228]

Оптимальные условия разделения галогенидов выбраны в соответствии с теорией Глюкауфа [8]. Расчеты основывались на следующих данных поперечное сечение колонки 1,04 средний радиус зерна анионита 0,025 см объем раствора на единицу объема, занимаемого в колонке анионитом, 0,4 весовая емкость анионита АВ=17х84,8 мг-экв1г [9] коэффициенты диффузии галогенидов в растворе 2-10 см /сек [8, с. 404] коэффициенты диффузии в ионите взяты из работы [10]. Необходимые для расчетов значения коэффициентов разделения галогенида и элюирующего иона были получены на основании экспериментально определенных коэффициентов распределения галогенидов. [c.130]

Особый случай статики и кинетики ионообменной хроматографии представляет собой разделение смесей близких по свойствам компонентов при помощи комплексообразующих реагентов. Статика такого процесса, наряду со статикой простого обмена, опродоляется равновесием образования комплексного соедине[1ия, что описывается величиной константы неустойчивости. До сих пор не создана точная теория, описывающая распределение вещества между смолой н раствором в присутствии комплексообразующих реагентов возможно, что это объясняется математическими трудностями одновременного рассмотрения двух равновесий. На практике для подбора оптимальных условий разделения смесей при помощи комплексообразующих реагентов пользуются или неиосредственно эмпирическим уточнением условий, или прибегают к экспериментальному определению коэффициентов распределения компонентов анализируемой смеси между смолой и раствором при изменении одного из параметров опыта, например, кислотности раствора. [c.123]

Для определения коэффициентов разделения в условиях равновесного испарения под вакуумом разными исследователями были использованы аппараты различной конструкции, но получаемые при этом экспериментальные данные обычно зависели от различных факторов. Перри и Фуджит" определяли коэффициент разделения для смеси ЭГФ—ЭГС при давлении 0,1 мм рт. ст. в равновесном кубе с меха нической мешалкой, причем оказалось, что величина а,, зависит от степени перемешивания. [c.101]

Полученные данные соотносят с результатами биотестирования для составления соответствующих таблиц или графиков, с помощью которых затем определяется потенциальная экологическая опасность масел с аналогичным содержанием ПА. В частнос1и, определение канцерогенной активности ПА как функции их коэффициента разделения при хроматографии проводят с использованием специального уравнения (Китай), с помощью которого рассчитана канцерогенность около 80 соединений. Расчетные величины близки к биологическим экспериментальным данным. [c.107]

Если разделение компонентов смеси происходит только по распределительному механизму, то, строго говоря, нельзя ожидать полного совпадения между величинами нерн-стовских коэффициентов распределения (а), найденными для той же пары растворителей в статических условиях, когда растворители находятся в свободном состоянии, и расчетным путем, после экспериментального определения R (для колоночной хроматографии) или Rf (для бумажной или тонкослойной хроматографии). Совпадения не может быть из-за сольватации носителя, так как частично связанный носителем неподвижный растворитель обладает меньшей растворяющей способностью. На это важное об- [c.169]

Для определения коэффициента диффузии цинката через гидратцеллюлозный сепаратор, применяемый в щелочноцинковых аккумуляторах, может быть использован электрохимический метод [21. В этом методе в катодную часть экспериментальной ячейки, разделенной на две секции гидратцеллю-лозным сепаратором, заливается чистый раствор щелочи. Катодом служит медная амальгамированная сетка, перекрывающая отверстие ячейки с установленным в нем сепаратором. [c.39]

Аллен высокой степени чистоты выделяют из МАФ низкотемпературной ректификацией. С целью определения условий разделения было исследовано фазовое равновесие бинарных смесей в интервале давлений 0,13—0,20 МПа [24, с, 71]. Полученные экспериментальные данные показали, что изученные системы неидеальны. Для смесей аллен—метилацетилен, метилацетилен— пропилен и аллен — пропилен характерно положительное отклонение от закона Рауля. Коэффициенты активности компонентов больше единицы. Установлено, что смеси аллен— пропан и метилацетилен — пропан образуют положительные азеотропы тангенциального характера. Температуры кипения бинарных азеотроппых смесей в интервале давлений 0,13— 0,20 МПа приведены ниже [c.33]

Надежность описанных выше экспериментальных методов определения а разбавленных растворов позволяет считать такой путь изучения равновесия заслуживающим внимания. Применение интерполяционных уравнений, строго справедливых при Р ж Т = onst, для расчета изобарных данных по меньшей мере для смесей компонентов с близкими температурами кипения оправдывается тем, что коэффициенты активности обычно мало меняются с температурой (теплоты смешения компонентов сравнительно малы). В качестве примера в табл. 1-5 приведены результаты исследования разбавленных растворов фенилдихлорсилана (ФДХС) в фенилтрихлорсилане (ФТХС) и второго в нервом при различном давлении [53]. Как видно из таблицы, при разнице температур кипения компонентов, составляющей в зависимости от давления 12,7—18,1 °С, коэффициенты активности компонентов при данном давлении меняются лишь на 0,001—0,003. При изученных концентрациях выполняется закон Генри. Это позволило по данным изучения разбавленных растворов найти константы А ж В уравнения Ван-Лаара (1-75) н далее по уравнению (1-74) вычислить коэффициенты активности компонентов в широком интервале концентраций [53]. Необходимые прн расчете коэффициентов разделения для изобарических условий темпе- [c.40]

В практическом отношении расчет равновесия между жидкостью и паром при постоянном давлении предпочтительнее расчета при постоянной температуре, так как большинство процессов разделения смесей, основанных на использовании различия в летучестях компонентов, проводится при Р = onst. Нужно считаться также с тем, что экспериментальное определение температур кипения смесей при постоянном давлении проще, чем определение давлений наров при постоянной температуре. Метод расчета равновесия между жидкостью и паром по температурам кипения смесей особенно удобен, когда температуры кипения компонентов сильно различаются и возникают затруднения в использовании экспериментальных методов, основанных на аналитическом определении составов равновесных фаз. Прибегая к использованию этого метода, необходимо, однако, помнить о сделанных допущениях. Ясно, что основным условием, определяющим применимость этого метода, является небольшая теплота смешения. Очень важно не ошибиться сильно в ее оценке при отсутствии опытных данных. Некоторым ориентиром в этом отношении могут служить рассчитанные значения коэффициентов активности. Если они сравнительно невелики и больше единицы (в случае, если стандартное состояние — чистый компонент), что свидетельствует о положительных отклонениях от идеального поведения, можно предполагать, что теплота смешения компонентов мала. Подобная оценка не годится для систем с отрицательными отклонениями от идеального поведения. Так, для системы ацетон — хлороформ, коэффициенты активности которой не очень сильно [c.227]

Для определения распределения атомов углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических структурах масляных фракций довольно широкое распространение получил п—(1—М метод [57], основанный н>а определении трех экспериментальных величин — показателя преломления ( ), плотности и среднего молекулярного веса (М). Однако-для определения группового состава асфальтенов он мало пригоден из-за значительного содержания гетероатомов, трудности разделения на фракции со сравнительно узкими пределами молекулярных весов и экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления. Поэтому для определения структурно-групповых параметров смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [58] в модифицированном виде, исходными данными для которого являются плотность и элементарный состав образца. Пользуясь этим методом, авторы [59] сделали вывод о том, что основу химического строения асфальтенов составляют полициклические конденсированные системы. [c.14]

В 1950—1960 гг. для выяснения структурной организации нефтяных остатков стали применять структурно-групповой анализ. Он основан на выводе эмпирических зависимостей между физическими свойствами анализируемых фракций и их струк-турно-групповым составом. Так, для определения статистического распределения атомов углерода в нафтеновых, парафиновых и ароматических структурах масляных фракций довольно широкое распространение получил п — (1 — Ж-метод, разработанный Ван-Несом и Ван-Вестеном [1]. Согласно этому методу измеряются три экспериментальные величины — показатель преломления (п), плотность (й) и средняя молекулярная масса (Л1). Однако для определения группового состава смолисто-асфальтеновых соединений нефти он мало пригоден из-за значительного содержания гетероатомов, трудности разделения на фракции со сравнительно уз1кими пределами молекулярных масс и экспериментальной сложности определения коэффициентов преломления. Поэтому для смол и асфальтенов был применен метод Ван-Кревелена [2] в модифицированном виде. Хотя методом пользовались достаточно широко [3], однако, поскольку расчет производился только исходя из значений плотности, элементного состава и молекулярной массы, то полученные при этом значения параметров являлись весьма условными. Поэтому они [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология