Окислительно-восстановительные потенциалы и равновесия

В данной работе следует определить стандартный окислительно-восстановительный потенциал и константу равновесия реакции [c.308]

Для всех приготовленных смесей измерить компенсационным методом э. д. с, и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал изучаемой системы. По вычисленному значению рассчитать константу равновесия изучаемой реакции. [c.309]

В данной работе следует I) приготовить смеси с различным содержанием ионов Fe + и F + 2) измерить компенсационным методом для всех смесей э. д. с. и рассчитать стандартный окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. По полученному значению Е° рассчитать константу равновесия и электродной реакции 3) исследовать влияние комплексообразователя на редокс-систему. Установить характер изменения редокс-потенциала. Построить график зависимости редокс-потенциала от состава изучаемой системы 4) построить график зависимости редокс-потенциала от логарифма отношения активности окисленной и восстановленной форм ионов определить экстраполяцией стандартный редокс-потенциал Е°. [c.306]

Величина стандартного окислительно-восстановительного потенциала Ре - Ре составляет о= —0,771 В, т. е. равновесие сдвинуто в сторону железа (П). Однако в реальных условиях положение равновесия можно варьировать. Действительно, в присутствии молекулярного кислорода даже в кислой среде равновесие Pe(II)/Pe(III) обращается [c.122]

Однако, результаты полевых и лабораторных геохимических исследований, показывают, что поведение радионуклидов здесь является более сложным, т.к., во-первых, изотопный состав радионуклидов пока не стабилизировался и формирование промежуточных продуктов радиоактивного распада заведомо не завершилось во-вторых, - при взаимодействии этих продуктов с подземными и технологическими водами образуется сложное сочетание различных соединений, состав и устойчивость которых зависят от ряда геохимических факторов состава, растворимости и сорбционных свойств вмещающих пород, значений окислительно-восстановительного потенциала в потоке флюидов, активности карбонатных анионов, изменений равновесия в соединениях углерода, состояния органического вещества и т.д. в-третьих, - в окрестностях зон ПЯВ формируется ряд геохимических барьеров, которые могут служить накопителями радиотоксичных изотопов. Поэтому, с одной стороны, неосторожное вскрытие этих барьеров может усугубить радиационную опасность промысла, а с другой, - эти барьеры при разумном с ними обращении могут сыграть роль защитных экранов, способствующих оздоровлению радиационной и экологической обстановки. С этих позиций идеология всеобщей промывки промысла, обеспечивающей якобы разбавление концентрации радионуклидов до безопасного уровня, считается неприемлемой. [c.84]

Не следует забывать, что окислительно-восстановительный потенциал зависит от концентрации окисленной и восстановленной форм вещества в растворе (Х.4). Поэтому, меняя концентрации веществ и влияя тем самым нк величину Еок или аос, можно вызывать протекание окислительно-восстановительных реакций или, напротив, подавлять их за счет смещения химического равновесия в нужном направлении. [c.185]

Поскольку в это.л равновесии принимают участие ионы водорода, окислительно-восстановительный потенциал зависит от pH раствора. В то же время хингидронный электрод можно рассматривать и как водородный с- крайне малым значением парциального давления водорода, образующегося на платине вследствие реакции [c.123]

Если окислительно-восстановительный потенциал среды Po/R Рм/м + металл коррозии не подвергается. При этом если ток обмена о, соответствующий равновесию [c.27]

В общем случае, если равновесие реакции Ох + ие Red сдвинуто влево, то на инертном электроде возникает отрицательный потенциал и редокс-система является хорошим восстановителем. Чем положительнее окислительно-восстановительный потенциал, тем она является более сильным окислителем. В табл. 4.3 [c.117]

Комплексообразование влияет на окислительно-восстановительный потенциал ионных пар металлов, причем смещение потенциала зависит от различий в константах устойчивости комплексов, в которых металл находится в двух различных валентных состояниях. Количественную оценку таких равновесий см. в работе [6]. [c.335]

Благодаря образованию стабильного комплексного иона равновесие смещено вправе . Реальный окислительно-восстановительный потенциал снижается до +0,12 В в 1 М растворе роданида. Восстановительная способ- [c.120]

Положение несколько отличается только в том случае, когда инертным является комплекс одной из ступеней окисления. Тогда измерение окислительно-восстановительного потенциала возможно только при условии, что инертный комплекс или заранее существовал или приведен в равновесие с компонентами — составными частями системы — под влиянием катализатора. Что это так, легко понять, если рассмотреть приведенный ниже циклический процесс [c.229]

Из обсуждения результатов в предыдущей главе следует, что можно измерить окислительно-восстановительный потенциал системы комплексов кобальта (II) и (III), если ограничиться растворами, уже находящимися в равновесии с комплексами кобальта (III). Что касается окислительно-восстановительного потенциала системы из лутео-иона и ионов кобальта (II), то его [c.244]

Цель работы. Определение окислительно-восстановительных потенциалов системы Р1/Ре +, Ре + при различных концентрациях ионов в растворе, нормального окислительно-восстановительного потенциала и константы равновесия реакции [c.298]

Из полученных данных для э. д. с. определяют потенциал платинового электрода в условиях опыта и рассчитывают нормальный окислительно-восстановительный потенциал и константу равновесия Ка- [c.299]

В 16 уже говорилось, что в настоящее время наиболее употребительным электродом сравнения является нормальный водородный электрод. В общем случае потенциал водородного электрода есть устанавливающийся в контакте с инертным металлом окислительно-восстановительный потенциал системы, составленной из ионов водорода и растворенного Нз. Поскольку равновес- [c.63]

Низкий окислительно-восстановительный потенциал позволяет предполагать, что будут образовываться вещества только с низкой степенью окисления относительно узкий интервал значений pH ограничивает необходимость рассмотрения реакций вне этой области. Вследствие высоких концентраций координирующих лигандов возможно образование неорганических твердых фаз. Химические равновесия для тяжелых металлов даны в табл. 23.1. [c.289]

В любом СОСТОЯНИИ бесконечно малое изменение равновесного значения потенциала вызывает бесконечно малый переход электроактивного вещества из одной формы в другую. Так как является постоянной при данных условиях, значение окислительно-восстановительного потенциала Е определяется отношением активностей окисленной и восстановленной форм (рис. 1). Согласно Кларку [45], возникновение электродного потенциала обусловлено непосредственным обменом электронами между окислителем и восстановителем. Эта реакция имеет константу равновесия [c.230]

Коррозия металлов в солевом расплаве определяется знаком изменения свободной энергии процесса взаимодействия металла с расплавом. Если условный стандартный электродный потенциал металла имеет более отрицательное значение, чем условный формальный окислительно-восстановительный потенциал солевой среды, то равновесие процесса коррозии смещено в сторону [c.360]

Пользуясь уравнением (XIII,18), можно приближенно определить Eq/ , измерив потенциал прн нескольких значениях Со/с . Зная Е , можно по уравне[[ию (Х1П,17) рассчитать константу равновесия реакции. Если окислительно-восстановительные реакции протекают при участии ионов водорода, то окислительно-восстановительный потенциал системы зависит и от концентрации (активности) водородных ионов. Например, для системы МпО, —Мп [c.292]

Реакция обратима, т. е. спирт, связанный в злкоголяте алюминия, может быть при большом избытке альдегида или кетона окислен до карбонильного соединения чтобы реакцию довести до конца, образующийся альдегид (или кетон) должен отгоняться из смеси. Скорость установления равновесия зависит в первую очередь от окислительно-восстановительного потенциала исходных и образующихся неществ. Этот метод восстановления обладает тем преимуществом, что при нем не затрагиваются другие способные к носстановлению группы (двойные уг.1еродные связи и г. п.). [c.201]

Аналогично можно титровать 2п(П) в присутствии гекса-цианоферрата (1П) с индикатором диметилнафтидином. Этот раствор имеет большую величину окислительно-восстановительного потенциала, так как с [Ре(СЫ)б] в равновесии находятся только следовые количества [Ре(СЫ)б] , поскольку основное количество этих ионов связано с Zn +. Вследствие высокого значения окислительно-восстановительного потенциала индикатор окисляется и раствор приобретает красно-фиолетовую окраску. При титровании раствором ЭДТА ионы цинка переходят Б хелатный комплекс и в точке эквивалентности в свободном состоянии образуется гексацианоферрат(И). Окислительно-восстановительный потенциал при этом резко уменьшается и индикатор, восстанавливаясь, обесцвечивается. [c.187]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал для реакции H2Zr03 + H20 + 4e = Zr-f 40Н равен (при 298,2 К) —2,36 В [8]. Вычислить стандартное изменение энергии Гиббса и константу равновесия для токообразующей реакции. Устойчив ли цирконий в щелочных растворах термодинамически [c.47]

На значение окислительно-восстановительного потенциала влияют ионная сила раствора, концентрации компонентов оксред-пары, pH раствора. Изменения ионной силы раствора приводят к изменению коэффициентов активности окисленной и восстановленной форм. Поскольку окисленная и восстановленная формы, как правило, имеют разные по значению или по знаку заряды, то их коэффициенты активности меняются неодинаково. Увеличение концентрации окисленной формы вызывает увеличение равновес- [c.76]

Буферные растворы — растворы, поддерживающие определенное значение pH, окислительно-восстановительного потенциала, концентрации иона металла или других характеристик среды. рН-буферысмеси, содержащие компоненты кислотно-основной пары НА и А или МН+ и М рМ-буферы — смеси МЬ и М +. Значение характеристики среды зависит от соотношения концентраций компонентов буферного раствора и мало меняется при концентрировании, разбавлении или введении небольших количеств веществ, смещающих равновесие Весовой анализ — см. Гравиметрия [c.437]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Определение с фторидом. Потенциометрическое определение алюминия основано главным образом на титровании фторидом. Имеется несколько вариантов этого метода. В первоначальном варианте компенсационного потенциометрического титрования, предложенном Тредвеллом и Бернаскони [1232], анализируемый раствор титруют раствором фторида натрия в атмосфере СО2 в присутствии нескольких капель смеси Ре (III) и Ре (II), используя платиновый и каломельный электроды. Ре (III) с фторидом образует аналогичный криолиту, но менее прочный комплекс МадРеРб. При титровании сначала реагирует А1, затем Ре (III) из-за связывания Ре (III) в комплекс резко изменяется величина окислительно-восстановительного потенциала системы Ре ,-Ре ". Этот скачок потенциала соответствует эквивалентной точке. Для лучшего сдвига равновесия авторы предлагают использовать смесь воды и этанола (1 1), насыщенную хлоридом натрия. Титруемый раствор должен иметь pH не ниже 2,1. В растворах с меньшим pH фторидный комплекс разрушается и невозможно установить конец титрования. Вариант Тредвелла и Бернаскони оказался все же не очень удобным для практического применения. Скачок потенциала был не очень резким и одно титрование требовало 40— 50 мин. В дальнейшем другие авторы усовершенствовали его. Показано, что для более резкого изменения потенциала в эквивалентной точке Ре (III) надо вводить в небольших количествах [407]. Согласно Талипову и Теодоровичу [392], резкий скачок наблюдается при введении смеси Ре " и Ре " в соотношении 3,5 1. По мнению Поляк [340] и других [441], можно улучшить метод и сократить продолжительность титрования, если в момент, когда первоначальный потенциал начнет падать, добавить еще немного разбавленной кислоты. При этом потенциал системы возвращается до первоначального значения и остается постоянным до эквивалентной точки. [c.86]

Существует множество окислительно-восстановительных реакций, и каждая из них характеризуется своим значением р точно так же, как каждое кислотно-основное равновесие связано с конкретным значением pH. Для сильных кислот характерны низкие pH, для сильных оснований — высокие pH. Аналогично, сильные окислители характеризуются низкими или отрицательными значениями ре, а сильные восстановители —высокими р . В дальнейшем мы гюкажем, как связан р с удобной измеряемой величиной, окислительно-восстановительным потенциалом Е. Для описания окислительно-восстановительного состояния системы удобно измерять окислительно-восстановительный потенциал в электрохимической ячейке. [c.174]

Заметим, что, поскольку NADPH непрерывно используется, в биосинтетических реакциях, превращаясь при этом в NADP" , цикл, приведенный в уравнении (11-13), должен функционировать непрерывно. Также как, и в случае реакций (11-9), истинное равновесие в этом цикле не достигается, однако стадии бив практически равновесны. Эти равновесные состояния в сочетании с соответствующим равновесием, достигаемым в реакциях (11-9) для системы с NAD, поддерживают правильный окислительно-восстановительный потенциал обоих пирядиннуклео-тидных коферментов в цитоплазме. [c.471]

Если красные ионы Ре + и светло-синие ионы Ре + находятся в равновесии, то, казалось, можно было бы измерить окислительно-восстановительный потенциал. Однако провести эти измерения с дипиридильными соединениями не удалось, по-видимому, вследствие неустойчивости образующегося комплекса с ионами трехвалентного железа. Для о-фенантролин-железного комплекса измерить точный окнслительно-восстановнтельный потенциал легче величина его по отношению к нормальному водородному электроду равна 1,06 в [91]. Вальден и Эдмондс [92] приводят слегка завышенную величину 1,14 в. [c.289]

В выбранном примере можно переходить обратимо от иона гексаквокобальта (III) через систему комплексов кобальта (II) к триэтилендиаминовому иону кобальта (III). Это непосредственно показывает, что окислительно-восстановительный потенциал системы комплексных ионов можно определять только при угсловии, что комплексы кобальта (III) находятся во взаимном равновесии. В случае неравновесной системы комплексов кобальта (III) можно предположить, что металлический электрод и система комплексов кобальта (II) совместно действуют как катализатор и постепенно устанавливают равновесие в системе комплексов кобальта (III). Что дело обстоит именно так, можно показать непосредственно некоторыми опытами с аммиачными растворами кобальта (III) (см. стр. 245). [c.229]

В этом случае потенциал устанавливается благодаря равновесию 2К0а 2К0-)-О2 нри измерении окислительно-восстановительного потенциала системы НМОз/ННОг- [c.648]

На монокристаллах AgBr, ионная проводимость которых существенно ниже (коэффициент 10 ), Пфейффер, Хауффе и Енике измерили окислительно-восстановительный потенциал системы Вг /Вг" в электролите, содержащем Brj. Оказалось, что монокристаллы AgBr, так же, как и многие пассивирующие окислы, обладают достаточной электронной проводимостью, так что на них возможно установление равновесий и протекание реакций Y (рис. 316). В этом случае потенциал монокристалла устанавливается таким же, как потенциал платины, являющийся критерием оценки окислительно-восстановительных потенциалов. [c.730]

В табл. 35 приведены окислители, имеющие значение для препаративных работ. О зависимости окислительного потенциала от значений pH и концентрации присутствующего комплексообразователя или осадителя уже упоминалось, когда речь шла о восстановителях. Ярко выраженная зависимость окислительно-восстановительного потенциала от pH наблюдается в системе MnOj/Mn +, в которой активность ионов гидроксония входит в константу равновесия в восьмой степени. Как видно из данных табл. 35, влияние комплексообразователя сказывается очень отчетливо, например, у Се +. [c.300]

Эффект экстрагивной коррозии сплавов может также проявляться при больщой разнице в равновесных потенциалах ионизации компонентов сплава (например, твердый раствор благородного металла с неблагородным). В этом случае растворение благородной составляющей не будет наблюдаться, так как равновес-ь ый потенциал благородной составляющей будет выще стационарного потенциала сплава или окислительно-восстановительного потенциала раствора. [c.66]

Окислительно-восстановительный потенциал Стандартный окислительно-восстановител ь-ный потенциал Стандартный окислительно-восстановитель-ный потенциал при pH 7 Постоянная Фарадея Изменение свободной энергии Стандартное изменение свободной энергии- Стандартное изменение свободной энергии при pH 7 Константа скорости Константа равновесия Константа диссоциации кислоты -1ё Ка [c.8]

Когда условный стандартный электродный потенциал металла имеет более отрицательную велич1и у, чем условный формальный окислительно-восстановительный потенциал среды, равновесие реакции коррозии (16) сильно смещено в сторону образования ионов (соединении) корродирующего металла. При благоприятных условиях (свободном доступе о и- Слителя и отводе продуктов реаиции) коррозия идет с полным разрушением (растворением) металла, что имеет место, например, при коррозии всех металлов в хлоридных расплавах, через которые непрерывно продувается хлор или. хлористый водород. [c.189]

Результаты измерений окислительно-восстановительного потенциала системы In+5 In +-f2 е с помощью индикаторного ртутно-платпнового электрода [154] искажены образованием амальгамы индия на поверхности такого элекпрода вследствие протекаии я на нем реакций (16) и (17) [185]. Потенциал такого электрода будет определяться равновесием стадии (12),, обладающей более высоким током обмена, [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология