Реакции непрямого окисления

Реакции непрямого окисления [c.420]

Окисление идет по одному из двух механизмов. В области кинетической стабильности воды происходит прямой электронный переход, а при высоких анодных потенциалах, когда на аноде одновременно вьще-ляется кислород, происходит непрямое окисление в реакции в качестве переносчика участвуют радикалы гидроксила ОН (возможно, адсорбированные на поверхности алмазного электрода). Следует отметить, что в первом случае электрод обычно отравляется побочными продуктами реакции, которые в виде полимерной пленки покрывают его поверхность, а во втором — нет. [c.72]

Непрямое электрохимическое окисление или восстановление не обязательно протекает в присутствии медиаторов, заранее введенных в электрохимическую систему. Медиаторы могут генерироваться в результате электрохимической реакции, протекающей на электроде с участием исходного вещества, непрерывно вводимого в систему извне. Типичным примером таких реакций являются процессы непрямого окисления с участием супероксида, генерируемого электровосстановлением на катоде кислорода при электролизе растворов некоторых электролитов в апротонных растворителях [c.120]

Сообщается об условиях электросинтеза фосфористой кислоты путем непрямого окисления белого фосфора генерируемыми в результате электролиза галогенами [40 пат. США. 4021321 и 4021322]. Образующийся в результате реакции три-галогенид фосфора гидролизуется [c.180]

Сравнительно мало характерных функциональных групп можно определить непосредственно, т. е. прямой реакцией с подходящими реагентами, в результате которой образуются соединения, имеющие характерную растворимость, определенную окраску при дневном или в ультрафиолетовом свете или другие свойства, которые могут служить основой для идентификации их с помощью капельных реакций. Обычно необходимо предварительно подвергнуть вещество реакциям конденсации, окисления и др., чтобы образовались соединения, которые в свою очередь можно легко определить с помощью подходящего реагента. Такие определения называют непрямыми . В капельном анализе требуется, чтобы предварительные манипуляции с исходными материалами, необходимые для образования характерных и дающих чувствительные реакции соединений, можно было выполнять в микро- или полумикромасштабах во избежание значительной затраты исходных веществ и времени. По этим причинам в капельном анализе нельзя использовать все реакции, применимые в практике обычного органического макроанализа. С другой стороны многие капельные реакции не могут быть выполнены приемами макроанализа. [c.204]

Гомология. Общие формулы гомологов. — Реакции прямого и непрямого окисления. — Восстановление. — Физическая химия. — О плотности паров. — [c.30]

Успешное применение реакций неполного окисления парафинов имеет исключительно большое значение для промышленности, так как ббльшая часть продуктов основного органического синтеза представляет собой кислородные органические соединения, которые благодаря доступности исходных парафиновых углеводородов несомненно целесообразнее получать окислением их воздухом или кислородом, чем любыми другими непрямыми способами. [c.364]

За последние годы особое развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. При этом методе измеряют число кулонов, израсходованное на окисление (или восстановление) химического соединения, предварительно добавляемого в избытке к раствору и способного количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. [c.286]

При таком непрямом дезактивировании — молекулы А и О. , вошедшие в реакцию как активные молекулы, возвращаются в систему в неактивном состоянии. При небольшом числе активных молекул в реакционной среде понятно, что достаточно крайне незначительных количеств антиокислителя, чтобы задержать ход окисления. [c.476]

При непрямом галогенировании или окислении, когда промежуточными соединениями являются гипогалогениты, нельзя допускать, чтобы электролит становился слишком кислым или слишком щелочным, так как в этом случае в результате побочных реакций начнется образование хлоратов, броматов и йодатов, и выход гипогалогенитов по току понизится. [c.348]

Потенциометрическое изучение окис-лительно-восстановительных реакций. Окисление хлорамином Т (непрямые количественные определения). [c.168]

Указанная цветная реакция протекает также при действии паров уксусного альдегида на фильтровальную бумагу, смоченную реагентом. Это свойство положено в основу непрямых методов обнаружения соединений, выделяющих альдегид при окислении или разлагаемых каким-либо иным способом. [c.445]

Простота этого метода, отсутствие анодных процессов окисления, легкость управления ходом реакций и другие ценные качества являются вескими аргументами в пользу необходимости более широкого исследования возможностей метода непрямого восстановления, а также более смелого внедрения его в промышленность органического синтеза. [c.252]

Мы уже упоминали о том, что разложение органического вещества его окислением было возведено в общий принцип и применялось несравнимо чаще других способов разложения даже в тех случаях, когда это не было оправдано. При разработке методов количественного определения кислорода для разложения органического вещества большей частью применяли окислительные способы. Но так как молекула органического вещества всегда содержит кислород в количестве, недостаточном для полного окисления остальных элементов, то окисление шло либо за счет кислорода окислителей, либо за счет газообразного кислорода. И в том и в другом случае авторы неизбежно приходили к непрямым методам, в которых из общего количества кислорода, измеренного в форме какого-либо одного, а иногда и нескольких соединений, вычиталось количество кислорода, введенного в реакцию для достижения полного окисления вещества. Из сказанного очевидна нецелесообразность использования окислительных методов разложения в случае определения кислорода. [c.56]

Атом галогена в Ы-галогенированных соединениях (например, бромсукцинимид, хлорамин Т) находится в такой степени окисления относительно азота, что имеет некоторый положительный заряд, а потому проявляет окислительные свойства. Фридмен описал макрометод определения такого галогена путем непрямого использования реакции Фишера (см. раздел ХИ-В этой главы). Образец (3 мг-экв), растворенный в воде или метаноле, обраба-тыва ют иодидом калия в уксуснокислом растворе. При этом происходит реакция [c.422]

По типу дыхания все бактерии можно разделить на три группы 1) строгие анаэробы — маслянокислые бактерии, возбудители ботулизма 2) строгие аэробы — уксуснокислые бактерии, палочки инфлуэнцы, псевдомонасы 3) факультативные анаэробы — кишечная палочка, молочнокислые бактерии, по-давляюшее большинство патогенных бактерий и дрожжи. У представителей всех этих трех групп возможно дыхание путем непрямого окисления — дегидрогенирования. С отщеплением водорода освобождается электрон, а энергия поступает на нужды микробной клетки. Например, некоторые водные микроорганизмы осуществляют реакцию [c.94]

Океидоредуктазы ускоряют окислительно-восста- новительные реакции. Для огромного большинства микроорганизмов характерно окисление субстрата путем дегидрирования. Это так называемое непрямое окисление. Дегидрируемый субстрат, отдавая водород, является донором водорода в окислительно-восстановительной реакции. Процесс этот катализируют океидоредуктазы, носящие название первичных дегидрогеназ. В качестве кофермента чаще, всего они имеют никотинамид-аденин-динуклеотид (НАД). Если обозначить окисляемый субстрат через АНг, то первая стадия его окисления запишется так АНз- -НАД=НАДН2+А. [c.55]

В присутствии мономера реакцию анодного окисления анионов карбоновых кислот и их солей используют для непрямого инициирования радикальной (со)полимеризации. В этом случае алифатические кислоты и их соли являются инициаторами (со)полимеризации стирола, бутадиена, изопрена, винилацета-та, метилметакрилата, винилхлорида и других мономеров [30— 34]. [c.11]

Показано, что окисление аминоспиртов может служить хорошим методом синтеза аминокислот. Поскольку протонированные амины окисчяются труднее, чем водный э ектролит, то вполне вероятно, что эта реакция протекает по непрямому механизму Однако в нейтральном и щелочном растворах процесс окисления скорее всего включает стач,ию прямого разряда исходного соединения [c.455]

Пример сходной непрямой методики, включающей получение и окисление бороорганического интермедиата, описан на с. 1461. Реакция с молекулярным кислородом а-гидроксифенилук сусная кислота и а-гидропероксифенилуксусная кислота [7] [c.128]

В большинстве случаев определения выполняют непрямым методом. Избыток КМПО4 оттитровывают в щелочной среде растворами формиата натрия (в присутствии солей кобальта, никеля, меди или серебра как катализаторов), муравьиной кислоты, соли таллия (I), цианида или же в кислой среде растворами щавелевой кислоты или соли железа (II). Если реакция окисления протекает длительное время, например при непрямых определениях органических веществ, то необходимо проводить холостой опыт. [c.8]

Непрямой метод определения щавелевой кислоты [79] основан на ее фотохимическом окислении взятой в избытке. солью железа (III) в среде H2SO4 на ярком солнечном свету по окончании реакции титруют образовавшееся железо (II) раствором NaV03 в присутствии дифенилбензидина или дифенил-амин-4-сульфоната натрия после добавления Н3РО4. v [c.144]

Бурке и Шуман [246] выдвинули теорию непрямого окислепия углерода через одну вторичную реакцию восстановления углекислоты. Согласно этой теории, кислород не доходит до поверхности углерода и расходуется па горение окиси углерода, диффундирующей навстречу кислороду. Далее уже только углекислота, получающаяся при горении окиси углерода, достигает поверхности уг герода и реагирует с ной. Подобные же взгляды на характер окисления кокса были высказаны Бенгстремом [247]. Такой характер реагирования можно себе представить только при очень высоких температурах, т. е. при интенсивном протекании реакции восстановления углекислоты. [c.188]

Состав электролита. Для проведения реакций замещения на родан и цианистый селен применяют концентрированные водные растворы солей аммония или щелочных металлов. Прямое замещение на галоген обычно проводят в Соответствующей галогеноводородной кислоте. Имеются данные (см. гл. 11 в работе [15]) относительно прямого замещения на хлор н бром прямое йодирование в йодистоводородной кислоте, однако, осуществить не удается. Показано, что прямое замещение на фтор происходит в неводном электролите (см. табл. 62, стр. 362). Для непрямого галогенирования или окисления в качестве электролита всегда используют водный раствор соли галогеноводородной кислоты. Метоксигалогенирование двойной связи происходит в метиловом спирте (см. табл. 64, стр. 365). [c.348]

Материал анода. Согласно имеющимся данным, единственным анодным материалом для электролитического тио- и селеноцианирования является уголь. Для галогенирования (как прямого, так и непрямого) в водном растворе применяли гладкую платину. В метиловом спирте использовали также уголь, а в случае фторирования—никель. При окислении гипобромитом и для реакций присоединения применяли угольные аноды. [c.348]

Различные нитрозосоединения воспроизводят свойства карбонильных соединений в реакциях с енолятами примером может служить конденсация п-нитрозодиметиланилина с тринитротолуолом. С помощью этой реакции может быть осуществлено окисление активной метильной группы до альдегидной непрямым путем образующиеся сначала основания Шиффа легко гидролизуются в соответствующие альдегиды [c.465]

Приведенные примеры относятся к так называемой непосредственной кулонометрии. За последние годы особенное развитие получила непрямая кулонометрия, или кулонометрия с генерацией титрующего реагента. В этом случае измеряют число кулонов, израсходованное на окисление или восстановление химического соединения, которое предварительно было введено в раствор в избытке и способно количественно реагировать с определяемым веществом. Для этого можно использовать многие реакции, применяемые в практике обычного объемного анализа. Пусть, например, необходимо определить неизвестное количество тиосульфата. Прямое кулонометрическое определение его (путем анодного окисления) с достаточной точностью невозможно, так как эта реакция протекает с выходом по току, меньшим 100%, и сопровождается выделением кислорода. Тиосульфат можно оттитровать раствором иода (с крахмальным индикатором) или потенциометрически по реакции [c.294]

В практике очистки сточных вод для характеристики напряженности окисления применяют определение дегидрогеназной активности микроорганизмов. Процесс биологического окисления, схематично показанный реакциями (4.140) и (4.141), состоит из множества ступеней и начинается с расщепления органического вещества с выделением активного водорода. Этот вид окисления называется непрямым. Водород передается ферментами дегидрогеназами на цитохромную систему дыхательной цепи ферментов, где соединяется с кислородом, образуя воду (частично перекись водорода). Количественное определение ферментов дегидрогеназ в ряде случаев позволяет получать быструю характеристику условий процесса и его особенностей и используется в качестве одного из технологических параметров управления процессом. [c.333]

Соединения кислорода в положительных степенях окисления неизвестны (за исключением его соединений с фтором), поэтому поведение серы в положительных степенях окисления нельзя сравнить с данными для кислорода. Для серы весьма обычны две степени окисления +4 (ЗОг и сульфиты, содержащие 50 ) и +6 (50з и сульфаты, содержащие ЗО ). Двуокись серы ЗОг— основной продукт, получающийся при сжигании серы на воздухе или в кислороде. Но 50з — энергетически более устойчивое соединение и не образуется только из-за низкой скорости реакции 502 и Ог- Скорость этой реакции повышается в присутствии катализаторов, поэтому ее осуществляют в промышленности в очень широком масштабе. Серная кислота (получаемая непрямым растворением 50з в воде) является одним из веществ, производимых в громадном количестве. При температуре, близкой к комнатной, окисление ЗОг катализируется двуокисью азота ЫОг. Юднако поскольку при такой температуре скорость этой газофаз- [c.48]

Таким образом, обратимое выцветание хлорофилла in vivo, очевидно, значительно слабее, чем эффекты, наб.людавшиеся Порре и Рабиновичем и Ливингстоном для растворов хлорофилла в метиловом спирте. Положение меняется, если допустить, что обратная реакция — также фотохимическая, т. е. что хлорофилл использует фотоны в первую очередь на прямое или непрямое восстановление СОд , окисляясь сам в этом процессе, а затем использует их в окисленном состоянии на прямое или косвенное окисление воды и свое собственное восстановление (как принимается в теории Франка и Херцфельда [81]). При этих условиях стационарное состояние фотосинтеза может поддерживаться только в том случае, если две фотохимические реакции идут с одинаковой скоростью. [c.558]

Предварительные пробы являются ценным дополнением к химическому исследованию органических соединений, так как при малой затрате материалов и времени они позволяют наметить пути проведения дальнейших исследований. Тем не менее настоящей областью качественного органического анализа, а следовательно, и капельного органического анализа является определение отдельных групп в органических соединениях, а также идентификация или открытие индивидуальных соединений. Все без исключения химические методы, пригодные для разрешения указанных вопросов, основаны на том, что в химическое взаимодействие вступают не сами органические соединения, а лишь их характерные функциональные группы. Существуют два способа использования таких реакций. Если имеются группы, которые реагируют с образованием продуктов присоединения, солей, продуктов конденсации, продуктов окисления или восстановления, то по характерной окраске, растворимости и т. п. этих продуктов можно идентифицировать исходные соединения или содержащиеся в них группы. В этом случае можно говорить о прямых реакциях. При непрямых (косвенных) реакциях используют способность некоторых групп к образованию соединений, которые в свою очередь могут быть идентифицированы по образованию солей, продуктов конденсации и др. Как правило, для непрямых реакций используют операции, применяемые обычно в препаративной органической химии для разложения, синтеза или превращения одних соединений в другие. [c.22]

Непрямые доказательства в пользу второй гипотезы могут быть получены из наблюдений обратимого восстановления (и окисления) хлорофилла in vitro. Особенно убедительны наблюдения реакции Красновского (1948, 1956), в которой хлорофилл, растворенный в пиридине, восстанавливается на свету аскорбиновой кислотой. Хлорофилл можно окислить такими соединения.ми, как рибофлавин и сафранин, или молекулярным кислородом. Система может быть использована для образования хлорофиллсенсибилизованного окисления-восстановления против градиента химического потенциала, например восстановление рибофлавина аскорбиновой кислотой (которое [c.319]

Однако это медленная реакция, а образующийся сульфид легко подвергается окислению. Барнард и Харгрейв разработали непрямой метод, использующий для определения сульфоксидов раствор хлорида титана(III). Образец (0,7—1 мг-экв) растворяют в уксусной кислоте в колбе, снабженной трехходовым краном. Колбу эвакуируют до остаточного давления 20 мм рт. ст. и заполняют азотом. Затем вводят 0,1 н. раствор хлорида титана (III) [c.320]