Кристаллизация стадии

Процесс кристаллизации можно разделить на две стадии образо- [c.173]

Одним из основных вопросов, решаемых при расчете кристаллизаторов, является описание кинетики кристаллизации, состоящей из стадий создания пересыщения, -образований зародышей и роста кристаллов. Она также зависит от перекристаллизации осадка, коалесценции и дробления кристаллов в результате столкновения между собой и со стенками аппарата. На кинетику массовой кристаллизации существенно влияют температура, степень пересыщения раствора, перемешивание, наличие примесей, физикохимические свойства раствора, конструкция аппарата и т. д. Детальное описание явлений и факторов, сопровождающих процессы массовой кристаллизации из растворов и газовых смесей, дано в монографии [17]. Важное значение имеет также описание условий равновесия между сосуществующими фазами (твердое вещество—жидкость, твердое вещество—газ (пар)). На основании условий фазового равновесия в первом приближении возможен выбор необходимого растворителя для процессов кристаллизации, а также перекристаллизации. [c.90]

Известно, что кристаллизация из растворов включает в себя две основные стадии образование кристаллических зародышей и их дальнейший рост, взаимодействие между собой и с маточным раство-,ром. Соответственно, кинетика кристаллизации характеризуется двумя величинами скоростью образования зародышей и скоростью роста кристаллов. В зависимости от свойств веществ, условий проведения процесса и требований к конечному продукту обе или одна из этих стадий могут оказаться лимитирующими. [c.145]

Заслуживает внимания опыт одного из предприятий, на котором обеспечена надежная и безопасная работа центрифуг периодического действия типа АГ-1200-6Н. В этих центрифугах отделяют выпавший в осадок на стадии кристаллизации гамма-изомер гексахлорциклогексана (гексахлорана) от побочного метанола (фильтрата). [c.163]

В заключение было бы уместно выяснить, какая из двух стадий больше изменяется при уменьшении общей скорости кристаллизации стадия зародышеобразования или роста. С первого взгляда может показаться, что в большей степени изменяется вторая стадия, однако подробно этот вопрос не изучен. Обычно когда велика скорость кристаллизации (как для полиэтилена), то достаточно высока и концентрация зародышей (вследствие этого образующиеся кристаллиты малы). Напротив, при низкой общей скорости кристаллизации, как для полиоксиэтилена, концентрация зародышей невелика. [c.162]

Седиментометрические и реологические исследования, а также поляризационная микроскопия позволили объяснить действие ультразвука на процесс кристаллизации твердых углеводородов при депарафинизации и обезмасливании. При обработке суспензий твердых углеводородов ультразвуком разрушаются связи между кристаллами твердых углеводородов, что приводит к разрушению образованной ими пространственной структуры при дальнейшем охлаждении эта структура не восстанавливается. Сами же кристаллы парафина при обработке ультразвуком почти не разрушаются. В результате резко снижается структурная вязкость системы и исчезает динамическое предельное напряжение при сдвиге. Все это создает условия для роста кристаллов с образованием агрегатов, обусловливающих высокие скорость и четкость отделения твердой фазы от жидкой, что приводит к увеличению скорости фильтрования, выхода депарафинированного масла и снижению содержания масла в твердой фазе. Однако применение метода ультразвуковой обработки суспензий твердых углеводородов при депарафинизации и обезмасливании пока не вышло из стадии лабораторных исследований. [c.163]

Оборудование стадии улавливания можно располагать как в здании, так и на открытой площадке. В здании рекомендуется размещать насосы, десорбер, нейтрализатор, а вне здания — сульфатный скруббер и холодильник раствора сульфата аммония. Для обеспечения безопасной работы вынесенного оборудования предусматривают надежную теплоизоляцию, осуществляют контроль температуры раствора сульфата аммония и его концентрации во избежание кристаллизации, а также предусматривают сигнализацию об отключении рабочего насоса, питания электроэнергией рабочего и резервного насосов от разных фидеров. [c.82]

Особенно важное значение имеет скорость охлаждения раствора в период начала его кристаллизации. В этот период особенно требуется замедление охлаждения, чтобы образование зародышей было наименьшим. В последующей же стадии кристаллизации, когда уже образуется достаточно большая поверхность кристаллов, на которой дальнейшее выделение твердой фазы сможет идти с достаточной скоростью, тогда некоторое повышение скорости охлаждения может оказаться допустимым, поскольку оно не будет вызывать образования новых кристаллических зародышей и обусловливать измельчение кристаллической структуры. [c.114]

При температурах, превышающих температуру начала кристаллизации сырьевого раствора, охлаждение осуществляют в обычных теплообменных аппаратах, а в области температур, при которых из раствора выкристаллизовывается твердая фаза, — в обычных вертикально или горизонтально расположенных цилиндрических емкостях высокого давления или в скребковых кристаллизаторах типа труба в трубе . В качестве хладагента в большинстве случаев применяют испаряющийся аммиак, но можно применять также и сжиженный пропан. В начальной стадии охлаждения в качестве хладагента используется отходящий холодный фильтрат. [c.178]

На стадии охлаждения расплава загустителя в масле формируется структура смазок. Изменяя режим охлаждения (быстрое, медленное или изотермическая кристаллизация), можно воздействовать на размеры и форму дисперсных частиц структурного каркаса смазок и, следовательно, изменять их [c.97]

Некоторые исследователи полагают, что стадию нейтрализации кислоты можно совсем избежать, если операции добавления воды и разделения слоев провести несколько paз Для лучшего разделения слоев добавляют ЫаС в небольшом количестве. После того как вода добавлена последний раз, разделение слоев необязательно смесь можно сразу охладить для последующей кристаллизации дифенилолпропана. [c.113]

Метод очистки дифенилолпропана перекристаллизацией широко распространен в промышленности, однако относительно аппаратурного оформления процесса литературные сведения весьма ограничены. Растворение дифенилолпропана — простая операция, она обычно осуществляется в аппаратах с мешалками, рубашками для обогрева и конденсаторами. Следующая стадия — процесс кристаллизации — может быть оформлена различными способами. [c.173]

Сообщается , что для кристаллизации дифенилолпропана (в виде аддукта с фенолом) из реакционной массы, полученной на стадии синтеза и содержащей фенол, аддукт и побочные продукты, аппараты с циркулирующим раствором неприменимы. Вследствие того что различия в скорости осаждения кристаллов разного размера малы и плотность маточного раствора н кристаллов отличается незначительно, заметного осаждения кристаллов не происходит. Поэтому предложено использовать аппараты с циркуляцией суспензии. Для удаления из смеси избытка зародышей и мелких кристаллов часть раствора приходится выводить в так называемый нагревательный контур, где зародыши и кристаллы растворяются затем раствор снова поступает на охлаждение. [c.174]

Большой выбор операционных реле и переключателей функций дает возможность непосредственно моделировать многоступенчатые процессы, такие, как периодическая сушка и кристаллизация, в виде непрерывной операции. Это позволяет устранить расчленение задачи на ряд отдельных стадий и избежать ошибок и трудностей при корреляции данных. [c.18]

Рост прочности у синтетического полиизопрена без полярных групп с большой молекулярной массой и узким молекулярно-массовым распределением можно достаточно полно объяснить в рамках теории вязкоупругости линейных полимеров [23]. Высокие напряжения при деформации сажевых смесей стереорегулярных модифицированных полимеров, как было показано, связаны с их способностью к кристаллизации. Роль стереорегулярности в кристаллизации полимеров очевидна [24, с. 145—173 25 26, с. 205— 220]. Полярные группы увеличивают общее межмолекулярное взаимодействие и вязкость системы, усиливают взаимодействие с наполнителем за счет образования химических связей и адсорбционного связывания, которое способствует и увеличению напряжения при деформации и собственно кристаллизации, а также повышают суммарную скорость кристаллизации вследствие ускорения ее первой стадии — зародышеобразования. [c.235]

По второму пути, который используется редко, в процессе получения суопензии создают по возможности такие условия, которые обеспечивают образование твердых частиц, дающих при фильтровании осадок с пониженным со(противлением. Такого результата можно достигнуть, в частности, применением более чистых исходных веществ и проведением предыдущих стадий технологического процесса в более мягких условиях, чтобы уменьшить возможность появления в суспензии смолистых, слизистых и коллоидных примесей. К той же цели ведет надлежащее изменение температуры и продолжительности предшествующей операции кристаллизации, а также скорости и порядка прибавления реагирующих веществ при образовании суспензии. [c.18]

Одним из основных факторов процесса кристаллизации твердых углеводородов при производстве масел, парафинов и церезинов является скорость охлаждения раствора сырья. Экспериментальные исследования процесса депарафинизации масляных рафинатов и математический анализ стадии фильтрования [10] по- [c.147]

Поскольку рост кристаллов твердых углеводородов происходит постадийно, этот оптимум должен иметь место на каждой стадии охлаждения, что обеспечивает образование крупных кристаллов и, как следствие, увеличение скорости фильтрования и выхода депарафинированного масла при одновременном снижении содержания масла в твердой фазе. Это достигается порционной подачей растворителя в процессе охлаждения сырья. При порционной подаче растворителя в процессе депарафинизации создаются условия для разделения кристаллизацией высоко- и низкоплавких углеводородов [27 32, с. 121 53—58]. При первом разбавлении сырья расход растворителя должен быть таким, чтобы из раствора выделились только наиболее высокоплавкие углеводороды, образующие кристаллы наибольших размеров при прочих равных условиях. Тогда при дальнейшем охлаждении суспензии происходит самостоятельная кристаллизация низкоплавких твердых уг- [c.150]

Определим соотношения для фазовых переходов и сил трения. По определению равно количеству вещества й-й составляющей смеси, перешедшей в /-ю за единицу времени в единице объема смеси. Процесс кристаллизации для отдельной кристаллической частицы обычно рассматривается как процесс, протекающий в две стадии [27, 61, 62]. Первая стадия описывается уравнением массопередачи [c.213]

При осуществлении процессов кристаллизации из газовой фазы используют установки с псевдоожиженным слоем как с рециркуляцией газообразной псевдоожижающей среды, так и без рециркуляции, с однократным проходом. Механизм таких нроцессов складывается из следующих стадий смешение реагентов в пределах слоя и создание пересыщенного состояния ПГС, кристаллизация на частицах слоя и в газовой фазе. [c.239]

Увеличение скорости охлаждения раствора позволяет упростить конструкцию охлаждающей аппаратуры, однако при чрезмерно быстром охлаждении образуются мелкие кристаллы парафина и церезина, плохо поддающиеся фильтрованию. Обычно охлаждение раствора ведут в две стадии — сначала быстро охлаждают до температуры, на несколько градусов превышающей температуру кристаллизации выделяемых углеводородов, а затем проводят окончательное охлаждение со скоростью не более 60—80 °С в час, что создает благоприятные условия для роста твердых кристаллов. Процесс депарафинизации всегда завершается фильтрованием или центрифугированием раствора (с целью отделения образовавшихся кристаллов), отгонкой растворителя от масла и регенерацией растворителя. [c.129]

Химическое производство представляет собой иерархическую структуру по горизонтали подготовка сырья, химическое превращение и выделение продуктов. Каждая из стадий может содержать произвольное количество разнородных процессов, отличающихся природой определяющих явлений, а именно а) гидродинамические процессы перемещение жидкостей и газов в аппаратах и трубопроводах получение и разделение неоднородных систем газ - жидкость (туманы), газ - твердое вещество (пыли), жидкость - твердое вещество (суспензии), жидкость -жидкость (эмульсии) б) тепловые процессы кипение, испарение и конденсацию, выпаривание в) диффузионные процессы экстракцию, абсорбцию, адсорбцию, кристаллизацию, мембранные, ректификацию и т. д. г) химические процессы химические превращения в реакторах д) биохимические процессы биохимические превращения в реакторах, аэротенках и т. д. [c.15]

Ад-атомы в процессе электрокристаллизации участвуют или в образовании кристаллических зародышей, или в их росте. При этом атомы должны принять ориентированное положение в кристаллической решетке. Торможение в этой стадии электродного процесса сопровождается возникновением перенапряжения. Общее перенапряжение кристаллизации складывается из величин перенапряжения, отвечающих образованию двухмерных (ti ) и трехмерных (т) ) зародышей и присоединению ад-атомов к кристаллической решетке (т]з). Преобладание той или иной составляющей определяется природой осаждае- [c.509]

Стадия охлаждения и кристаллизации служит для формирования структуры смазок, скорость охлаждения в значительной степени определяет эксплуатационные свойства смазок. [c.299]

По аналогии с кристаллизацией полимеров из расплавов, где также наблюдаются два этапа — первичная и вторичная кристаллизация, стадии процесса осаждения можно соответственно назвать первичное и вторичное структурообразовапие. Первичный процесс количественно удовлетворительно описывается уравнением первичной кристаллизации (уравнение Аврами) [c.91]

Пргжтикой эксплуа тации установок депарафинизации уста— П0ПЛ0110, что скорость охлаждения наиболее важна на начальной стадии охлаждения, то есть в момент образования первичных центров кристаллизации. При температурах конечного охлаждения, КОГД.1 основная масса парафинов выкристаллизовалась из раствора, скорость охлаждения может быть повышена. [c.259]

Выделение твердой фазы и снижение концентрации будут-идти на данной стадии процесса кристаллизации двумя путями во-первых, в результате образования новых кристаллических зародышей, во-вторых, вследствие отложения твердой фазы на поверхности уже имеюш,ихся кристаллов. Концентрация napa фина в растворе за счет выделения его на поверхности ранее образовавшихся кристаллов будет снижаться со скоростью, определяемой уравнением (6. III). И если охлаждение раствора будет идти медленно, а следовательно, и растворимость парафина будет снижаться также медленно, то при условиях, вьггекаюш их из уравнения (6. III) и обеспечиваюпщх достаточно высокую скорость выделения из раствора твердой фазы, уменьшение коН центрации раствора может обогнать обусловливаемое охлажде нием уменьшение растворимости, в результате чего степень пре-сыш,ения раствора (х—х ), входящая в уравнение (1. III), может понизиться до нуля, что вызовет прекращение новообразования зародышей. Дальнейшая кристаллизация и выделение из раствора твердой фазы протекает только на поверхности ранее образовавшихся кристаллов, и они растут в размере, не увеличиваясь по количеству. Следовательно, нри медленном охлаждении и условиях, обеспечивающих высокую скорость выделения твердой фазы, в растворе образуется небольшое число крупных кристаллов. [c.111]

Присутствие жидких малоциклических ароматических углеводородов из-за наличия в их молекулах коротких боковых цепей не влияет на структуру и размер кристаллов парафиновых углеводородов. Повышенное их содержание приводит к увеличению размеров этих кристаллов вследствие уменьшения концентрации последних в растворе, что связано с облегчением условий роста кристаллов. Полициклические ароматические углеводороды в концентрации >25% (масс.) на смесь способствуют уменьшению размеров кристаллов парафинов, что объясняется повышением вязкости раствора, из которого проводится кристаллизация. Процесс кристаллизации твердых углеводородов из полярных и неполярных растворителей протекает в форме монокристаллических образований образуется структура, состоящая из кристаллов определенной формы, причем каждый монокристалл развивается из одного и того же центра. При такой форме кристаллизации отдельные кристаллы могут быть как разобщены между собой, так и образовывать в растворе пространственную кристаллическую решетку. С помощью электронного микроскопа при увеличении в 13 000 раз удалось проследить практически все стадии роста кристаллов от момента возникновения зародышей (центров кристаллизации) до полностью оформленного кристалла [25, 26]. Такое постадийное изучение процесса роста кристаллов проведено на примере пента-контана ( пл = 93°С) при кристаллизации в углеводородной среде (рис. 39, а—г). [c.131]

Если, с другой стороны, предполагаемые нримссн обладают температурой плавления, незначительно отличающейся от температуры П1[авле-ния основного углеводорода, и если молекулы примесей и угле]юдорода близки друг к другу, то дробная кристаллизация будет неэффективиа и приведет к потерям вещества. Так как всегда присутствует не жидкая, а твердая, нетекучая фаза, применение колонки для дробн(ЗЙ кристаллизации трудоемко и поэтохму редко применяется. Операция с одной тарелкой , в которой экспериментатор выполняет каждую стадию вручную, крайне утомительна, требует много времени и большой затраты веш ества, если необходимо провести много стадий, как в веществах, трудно разделимых кристаллизацией. Кроме того молекулы наиболее вероятных примесей обычно обладают почти таким же строением, как и моле] улы получаемого углеводорода, поэтому они будут образовывать структуры с близкими кристаллическими решетками, что приводит к образованию твердых растворов. Разделение компонентов твердых растворов обычно [c.501]

Сложность способа состоит в том, что смесь побочных продуктов, выделенную из дифенилолпропана перекристаллизацией или экстракцией, необходимо предварительно разделить на фракции, так как присутствие больших количеств дифенилолпропана и смол мешает кристаллизации аддукта. Ректификацию проводят в глубоком вакууме (остаточное давление 0,3 мм рт. ст.). Первая фракция отгоняется при 100—150 °С и содержит фенол, п-изопропил- и п-изопропенилфенол и орто-орто-изомер дифенилолпропана. Ее можно возвратить на стадию синтеза. Вторая фракция отгоняется при 161 —165 С и состоит в основном из соединения Дианина и ортопара-изомера дифенилолпропана. Остаток после дистилляции — смесь дифенилолпропана и высококипящих побочных продуктов. [c.179]

Разделение таких изомеров в промышленности осуществляется комбинированием процессов сверхчеткой ректификации (для выделения о-ксилола и этилбензола) и низкотемпературной кристаллизации (для выделения га-ксилола). В первой стадии для получения о-ксилола 98%-ной чистоты при кратности орошения 8 1 требуется [c.325]

Ниже описаны некоторые приемы работы с труд-нофильтруемыми суспензиями, однако опыт показывает, что гораздо проще заранее позаботиться об образовании осадка с пониженным сопротивлением. Такого результата можно добиться, например, очисткой исходных веществ, проведением предыдущих стадий процесса получения вещества в условиях, исключающих образование смолистых и слизистых побочных продуктов. Залогом успеха является также медленное проведение процесса кристаллизации, обеспечивающее образование более крупнокристаллического осадка. [c.98]

В ГрозНИИ разработан процесс, совмещающий обезмасливание парафинового дистиллята с фракционной кристаллизацией парафина, предусматривающий полный противоток растворителя по отношению к сырью и позволяющий получать широкий ассортимент парафинов с температурой плавления от 45 до 68 °С [75, 76]. Этот процесс включает три ступени фильтрования, предназначенные для получения глубокообезмасленного парафина с температурой плавления 52—54 °С, который затем подвергают фракционной кристаллизации на четвертой и пятой ступенях фильтрования. Такой процесс позволяет получить высокоплавкий парафин с температурой плавления до 58°С и низкоплавкий — с температурой плавления 50—52 °С. Одним из условий эффективности этого процесса является ограниченное содержание масла в растворителе. Достоинством его является не только гибкость, но и повышенное содержание нормальных парафиновых углеводородов как в высокоплавком (95,8% масс.), так и в низкоплавком (92,1% масс.) парафинах. Это объясняется раздельной кристаллизацией твердых углеводородов, при которой изопарафины с длинными прямыми участками цепи и нафтены с длинными боковыми цепями кристаллизуются в последнюю очередь. Разработке процесса обезмас-ливания с последующей фракционной кристаллизацией парафина предшествовали теоретические исследования [7, 64], в результате которых предложены уравнения, позволяющие с учетом требуемой глубины обезмасливаиия парафина и содержания масла в исходном сырье определять среднюю концентрацию масла в жидкой фазе и затем оценить коэффициент концентрирования на каждой стадии вакуумного фильтрования (образование осадка, его холодная промывка и подсушка), а следовательно, и общий концентрирующий эффект вакуумного фильтра. [c.160]

Легко видеть, что уравнение (1.547) получается из уравнений (1.539), (1.545), (1.546). Тем самым показано, что для одной стадии кристаллизатора МЗМРН коэффициент вариации на вес составляет 50%- Чтобы получить коэффициент вариации 20%, легко достигаемый в циклическом процессе (аппараты типа РС ОТВ), потребовалось бы 22 последовательных стадии. Очевидно, что сам по себе ступенчатый процесс является весьма неэффективным способом сужения распределения кристаллов по крупности даже при предположении, что условия образования центров кристаллизации не встретятся ни на какой стадии, кроме первой. [c.140]

Частный случай фазового перенапряжения — перенапряжение кристаллизации — отвечает процессу электрокристаллизацйи при катодном осаждении металлов. Образовавшиеся при разряде катионов атомы металла первоначально находятся в адсорбированном состоянии на поверхности катода (они называются ад-атомами). Перенапряжение кристаллизации вызывается торможением в стадии вхождения ад-атома в кристаллическую решетку. Согласно Фольмеру, процесс электрокристаллизации идёт в две стадии возникновение центров кристаллизации (кристаллических зародышей) и их рост. Центр кристаллизации — уплотнение атомов, вокруг которого начинается рост кристалла. Различают двухмерные (толщиной в один атом) и трехмерные (толщиной более одного атома) зародыши. [c.509]

В первой ректификационной колонне 1 из исходной ксилольной фракции отгоняется более летучий этилбензол. Во второй колонне 2 проводится совместная ректификация вновь поступающих и изомеризованных ксилолов. В кубе этой колонны собирают наименее летучий о-ксилол, который выводят из системы в виде готового продукта. Смесь м- и л-ксилолов, выходящих из верхней части колонны 2, направляют на установку 4 первой ступени кристаллизации, где охлаждают смесь до минус 50 — минус 70 °С. Выпазшие кристаллы отделяют центрифугированием. Маточный раствор, полученный при фильтровании, содержит 75—85% м-ксилола. Его направляют на установку 6 для изомеризации при этом образуется дополнительное количество о- и л-ксилолов. Из изоме-ризованного продукта вначале отделяют ректификацией в колонне 3 побочные продукты (бензол, толуол и полиметилбензолы), а ксилолы направляют в колонну 2. Таким образом, значительная часть продукта циркулирует в стадиях 2—4—6—2. [c.73]