Висмут, активатор

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, оксид алюминия, смеси силикагеля и оксида алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, пероксид бария. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (сера, галогены) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01—0,02 масс. ч. дихлорэтана на 1 масс. ч. этилена с такой добавкой селективность процесса повышается примерно на 5%. [c.434]

Аз Оз дезактивирует платину при гидрировании, но значитель-но меньше влияет на разложение перекиси водорода. Следы висмута дезактивируют железные гидрирующие контакты, но тот же висмут является хорошим активатором железа для окисления аммиака в азотную кислоту. Таких примеров можно привести очень много, и все они указывают на особую природу и исключительную избирательность каталитических процессов. [c.68]

Интересно, что в чистом виде сульфид бария не светит ся необходимы микропримеси веществ-активаторов — солей висмута, свинца, молибдена и других металлов. [c.101]

Таким образом, люминесценция чистых веществ объясняется тем, что безызлучательные переходы невозможны в силу того, что соответствующие потенциальные кривые не пересекаются (рис. 5, б). Такое расположение кривых, вероятно, имеет место только при возбуждении электронов из оболочек, в которых взаимодействие с окружающими атомами слабое. Фосфоресценция с постоянной времени, значительно превышающей 10 сек, может происходить только при переходе возбужденного электрона в метастабильное состояние, из которого не возможен прямой переход в основное состояние (рис. 5, в). Мы увидим, что это имеет место у тех фосфоров, свойства которых обусловливаются примесями, включенными в них в небольшом количестве. Наиболее существенным результатом исследования большинства фосфоров является установление того факта, что люминесценция этих веществ и ее свойства обусловливаются очень малым содержанием в них примесей, называемых активаторами. Эти примеси могут присутствовать в количестве только одной части на 10 (как, например, в фосфорах из сульфида цинка, активированного медью, серебром, золотом, висмутом или марганцем). [c.94]

Предложены многочисленные модификации серебряного катализатора для окисления этилена. В качестве носителей указаны пемза, силикагель, окись алюминия, смеси силикагеля и окиси алюминия, карбид кремния и др. Как активаторы и добавки, повышающие селективность, рекомендованы сурьма, висмут, перекись бария и др. Интересно, что введение небольшого количества дезактивирующих примесей (серы, галогенов) увеличивает селективность действия серебра, причем эти вещества лучше добавлять в реакционную смесь непрерывно, возмещая их расход на окисление. Практическое значение приобрела добавка 0,01— 0,02 вес. ч. дихлорэтана на 1 вес. ч. этилена, с которой селективность процесса даже при 290—300 °С достигает 60%. При окислении в псевдоожиженном слое катализатор склонен к сплавлению и слипанию с образованием конгломератов, оседающих на стенках и дне реактора. Сообщается, что добавки графита или осаждение серебра на алюминате магния предотвращают эти затруднения. [c.553]

Для того чтобы основное вещество (основание) приобрело способность светиться, к нему добавляют незначительное количество металла-активатора. В качестве активаторов применяют висмут, медь, марганец и серебро. Других металлов в качестве активаторов не применяют, так как они вызывают менее яркое свечение или даже подавляют его. Поэтому основание должно быть очищено от всяких примесей до состояния по крайней мере химически чистого. Количество металла-активатора колеблется в зависимости от природы металла в пределах от 0,00005 г для меди до 0,002 г для марганца на 1 г сернистого цинка. Избыток активатора снижает яркость свечения. [c.731]

Чувствительность определения висмута зависит от условий введения активатора. Она составляет 0,05 мкг в 100 мг окиси кальция, если раствор висмута вводят во всю массу основы. Если же висмут наносят на поверхность таблеток нз окиси кальция, то чувствительность определения составляет уже [c.193]

Из этого примера ясно, какую важную роль для повышения активности и избирательности контактной массы играет введение в нее добавок, так называемых активаторов, или промоторов, способных резко активировать реакцию и направлять ее в определенную сторону. Различные вещества оказывают неодинаковое действие на активность контактной массы. Так, если сурьма положительно влияет на процесс прямого синтеза органохлорсиланов и увеличивает общий выход метилхлорсиланов, то свинец и висмут снижают образование этих веществ. Однако положительное действие промотора сказывается лишь при его строго определенной концентрации, превышение которой превращает положительно действующую добавку в яд или ингибитор реакции. Например, если сурьма при концентрации 0,002—0,005% является промотором прямого синтеза метилхлорсиланов, то при концентрации выше 0,005% она становится ядом. [c.41]

Как указывалось ранее (стр. 14), некоторые неорганические кристаллы, при внедрении в их решетку посторонних элементов— активаторов приобретают способность флуоресцировать. Это явление можно использовать в аналитической практике для определения микроколичеств ионов-активаторов. В табл. 16 приведены известные реакции определения некоторых элементов на основе приготовления кристаллофосфоров. Обращает на себя внимание чрезвычайно высокая чувствительность некоторых методов. Например, уран в количестве 1-10" мкг можно определить с применением кристаллофосфора на основе фторида натрия сурьму в количестве 1 10" мкг—на основе окиси кальция. Высокие чувствительности методов с применением кристаллофосфоров получены при определениях висмута, ртути, марганца, свинца, самария олова, таллия и других элементов. [c.136]

Вместе с тем в рядах щелочно-галоидных люминофоров с одним и тем же активатором и одинаковой структурой легко прослеживается закономерное влияние химического состава основания люминофора на его спектральные характеристики. При этом природа анионов, находящихся в непосредственном соседстве с ионом активатора, оказывает большее влияние, чем природа катионов. С увеличением атомного номера аниона, например, в ряду кристаллов KF — КС1 — КВг — KI, активированных Т1+, 1п+ или РЬ +, происходит смещение полос излучения в длинноволновую сторону, что означает увеличение коэффициента а в формуле (Vn.I). Как правило, в том же направлении происходит сдвиг полос и при увеличении атомного номера катиона, например, в ряду люминофоров aS, SrS, BaS, активированных висмутом [65]. Параллельно уменьшаются глубины ловушек. Все эти изменения связывают с увеличе- [c.213]

Другую группу активаторов образуют такие металлы, как серебро, цинк, медь, золото, свинец и висмут в окислах, сульфидах, силикатах и других люминофорах. Все они характеризуются значительно большей величиной констант, которая сильно зависит от условий возбуждения и температуры. Для данных активаторов особенно характерна большая зависимость от возбуждения того количественного участия, которое принимают отдельные этапы в общем ходе затухания. Это придаёт кривым разгорания и затухания сложный характер, затрудняющий отнесение их к какому-либо определённому типу. [c.199]

Спектральный состав излучения щелочноземельных фосфоров определяется в основном типом активатора. Каждый активатор определяется своей полосой излучения. Так например, висмут дает две полосы одну в фиолетовой и другую — в красной частях спектра. При люминесцентном определении висмута на прокаленной окиси кальция он идентифицируется по смешанному фиолетово-белому свечению. Селен, теллур, вольфрам дают красное свечение и т. п. [c.14]

Контактные яды обнаруживают некоторую специфичность как в отношении различных катализаторов, так и в отношении катализируемых реакций. Так, одно и то же вещество может отравлять один катализатор и быть инертным по отношению к другому, а в отдельных случаях может даже активировать другой катализатор. Например, кислород является ядом для многих металлов, но активирует платину. То же самое можно сказать и в отношении различных реакций. Вещество, служащее ядом для одной реакции, не обнаруживает подобных свойств по отношению к другой реакции на том же катализаторе, а иногда даже может оказаться активатором. Так, висмут — сильный яд для железных контактов при реакции гидрирования — является одним из лучших активаторов железа при окислении аммиака. Никель, отравленный тиофе-ном, не гидрирует ароматические углеводороды, но сохраняет свою активность в гидрировании олефинов. [c.89]

В композициях противозадирных присадок все чаще начинают применять органические и неорганические соединения металлов свинца, меди, кальция, натрия, алюминия, лития, цинка, сурьмы, висмута, молибдена, вольфрама, титана, кобальта и даже железа в коллоидном состоянии. Органические соединения металлов не имеют самостоятельного значения как противозадирные присадки, так как незначительно улучшают противозадирные свойства масел. Однако, будучи добавлены в масло вместе с сернистыми и хлорными компонентами присадки, они оказываются очень эффективными активаторами основных противозадирных элементов (серы и хлора) кроме того, некоторые из них способствуют снижению износа поверхностей при умеренном трении и являются ингибиторами коррозии и окисления, [c.69]

Взамен вредных радиоактивных светосоставов были разработаны светосоставы временного действия. Явление свечения сернистого кальция с незначительным содержанием висмута было известно еще в 1887 г. В настоящее время в качестве светосоставов применяют сернистые соединения кальция, бария, стронция, цинка и кадмия. Однако в абсолютно чистом состоянии эти вещества не излучают энергии оказалось, что необходимо ввести активатор, напри.мер такие металлы, как висмут, медь, марганец или серебро. Содержание меди обычно составляет 0,00005 г, а содержание марганца — 0,002 г на 1 г сернистого цинка. [c.129]

Функцию радиопротекторов выполняют сульфгидрильные соединения (глутатион, цистеин, цистеамин и др.) и такие восстановители, как аскорбиновая кислота ионы металлов и элементы питания (бор, висмут, железо, калий, кальций, кобальт, магний, натрий, сера, фосфор, цинк) ряд ферментов и кофакторов (каталаза, пероксидаза, полифенолоксидаза, цитохром с, NAD) ингибиторы метаболизма (фенолы, хиноны) активаторы (ИУК, кинетин, гибберелловая кислота) и ингибиторы роста (абсцизовая кислота, кумарин) и др. [c.439]

Металлы, имеющие высокую начальную поляризуемость, связанную с явлением анодной пассивности, которая при больших анодных потенциалах (в почвах, содержащих анодные активаторы, как, например хлор-ион) нарушается. За счет этого сохраняется возможность анодного растворения при относительно положительных значениях потенц -ала анода. Это — нержавеющие хромистые и хромо-никелевые стали, хром, цирконий и, в известной степени, висмут. [c.364]

При введении в некоторые нелюминесцирующие кристаллы примесей других элементов (активаторов) они проявляют характерную люминесценцию. Эти вещества называют кристаллофосфорами. По интенсивности люминесценции кристаллофосфоров находят элементы-примеси. Так, можно приготовить кристал-лофосфоры на основе оксида кальция и определить примесь селена и теллура по красной люминесценции, таллия(1)—по желто-зеленой, висмута(111) — по сине-фиолетовой с достаточно низким пределом обнаружения. [c.360]

Наиболее известным люминофором среди соединений висмута является орто-германат висмута ВЦОезО 2 со структурой эвлитина. Кристаллы этого соединения обладают яркой люминесценцией в видимой области спектра при возбуждении УФ-светом (фотолюминесценция) или ионизирующим излучением (радиолюминесценция). Спектр люминесценции имеет вид широкой асимметричной полосы в зеленой области с максимумом 505 нм и полушириной 130 нм. Свечение эффективно возбуждается на краю фундаментального поглощения и в области создания электроннодырочных пар. В области прозрачности кристалла люминесценция не возбуждается. Кинетика затухания фотолюминесценции имеет экспоненциальный вид с характерной длительностью 300 нс при 300 К. Ортогерманат висмута используют и в качестве матрицы для редкоземельных активаторов. Наиболее подробно исследован В140ез012 с примесью неодима. Радиусы трехвалентных ионов висмута (0,098 нм) и неодима (0,104 нм) достаточно близки, так что последний входит в кристаллы В140ез012, изоморфно замещая ионы висмута. При этом происходит лишь незначительное уменьшение параметров решетки кристалла. Такие кристаллы пригодны для использования в лазерных усилителях с высокой мощностью. [c.295]

В электронной и полупроводниковой технике продолжают исследовать возможности применения соединений висмута. BI2O3 применяют в качестве активатора термического окисления арсенида галлия GaAs [513]. Используют как индивидуальные оксиды BI2O3 и ЗЬгОз, так и их смеси. Зависимость скорости термического окисления от состава смеси оказалась нелинейной. Это является следствием взаимодействия активаторов. Адсорбция ионов висмута использована для пассивации поверхности Si (001). Доля свободных поверхностных состояний при этом уменьшается линейно с увеличением количества висмута и достигает насыщения при степени заполнения поверхности висмутом на уровне 65 % [514]. [c.322]

Применение активаторов, улучшающих каталитическое действие, также отмечалось в патентах, относящихся к начальному периоду развития метода синтеза аммиака. В этих очень поверхностных описаниях не указываются фактически применяемые компоненты и способы их введения. Подробно описаны вещества, присутствие которых в катализаторах ухудш ает их активность. К таким веществам относятся, например, сера, селен, теллур, фосфор, мышьяк, висмут, бор, свинец, цинк, олово и их соединения. Следует, однако, отметить, что Р2О5, особенно совА1естно с К2О, очень хорошо активирует железо. [c.541]

Можно получить целый ряд таких твердых поликристаллофосфоров, в которых спектральное распределение люминесценции и ее время жизни определяются прежде всего присутствием небольших количеств примесей, или активаторов . К по-ликристаллическим соединениям основного характера относятся сульфиды цинка, кадмия, кальция и стронция, хлорид калия, селенид цинка, вольфраматы кальция и магния, силикаты бериллия, цинка и кадмия и многие другие. Примесными активаторами могут быть медь, серебро, марганец, сурьма, таллий, свинец, редкоземельные элементы, висмут и уран. Подробно описаны методы получения таких фосфоров и разработана тео- [c.450]

С друго11 стороны, кандолюминесценция некоторых твердых тел при температурах ниже красного каления безусловно представляет собой истинную люминесценцию. Ярко выраженную люминесценцию при введении в водородное пламя дают многие вещества обычно для демонстрации этого явления применяют нитрид бора и окись кальция, активированные малыми количествами висмута, марганца, празеодимия и т. д. Чистые вещества, по Смиту, не дают этого эффекта существенно присутствие активирующей примеси. Наиболее сильная кандолюминесценция имеет место при концентрациях активатора порядка 1%. [c.58]

При составлении композиций выбирают вещества с высоким содержанием ингибитора горения, а также вводят различные активаторы антипиренов. Например, для достижения одного и того же уровня горючести полистирола достаточно ввести 4% тетрабром-этана с содержанием брома 92% или смесь, состоящую из 0,5% тетрабромэтана и 0,5% перекиси ди-кумила [10, с. 37]. Уменьшения содержания окиси сурьмы в композициях достигают, применяя бораты цинка и бария. Кроме того, трехокись сурьмы иногда заменяют другими ее соединениями типа трифенил-сурьмы, которые не снижают прозрачности пластиков и в меньшей степени сказываются на прочности и других характеристиках материалов. Наряду с соединениями сурьмы используют окислы и гидроокиси других металлов, например гидроокись олова, соединения висмута, мышьяка, которые близки к сурьме по эффективности [129]. [c.110]

Большое число наблюдений показывает, что скорость диффузии активатора в решётку тем больше, чем больше постоянная решётки (слабее связь между узлами) и чем меньше радиус активатора. Наглядным примером служат сублимат-фосфоры Клемента [134] — активированные таллием щёлочно-галоидные соли. Зависимость скорости диффузии от размеров внедряющегося атома, подмеченная Тиде и Вейссом [294], вызвала предположение, что атом активатора по своим размерам должен быть меньше основного катиона решётки. В силу большого числа противоречий (например, Ag в ZnS) эта точка зрения была позже оставлена в пользу более широкого толкования. В действительности размеры активирующего атома не должны лишь превышать известной величины, характерной для данного трегера. Свинец и висмут, например, являются энергичными активаторами сульфидов щёлочно-земельных металлов, но совершенно неактивны в сульфидах цинка и кадмия. Параметры решётки последних слишком малы для включения обоих металлов [239]. Неспособность решётки сульфида цинка удерживать атомы свинца и висмута экспериментально доказана. Радиоактивные изотопы данных металлов (ThB и Th ) не удерживаются в решётке сульфида даже в концентрации 10 и соответственно не могут рассматриваться в ней как вероятные активаторы [227]. [c.125]

Под термином сенсибилизированной люминесце 1ции в технике подразумевают случай, когда свечение активированного препарата изменяется за счет добавки другого активатора, или когда область возбуждения расширяется II переносится в другую часть спектра. Явления такого рода широко распространены в фотолюминесценции у сульфидов и окислов, особенно в присутствии редких земель [236, 297, 238, 30, 29, 180, 72, 73, 6]. Висмут, например, является типичным сенсибилизатором для активированного самарием сульфида кальция. Тот же металл и свинец сенсибилизируют активированный [c.134]

В дальнейшем для совпадения с наблюдаемыми особенностями свечения схема строения центров неоднократно подвергалась дополнительному пересмотру, преимущественно в сторону её усложнения. В частности, в распространённых работах с различно активированными сульфидами предполагалось, что активатор входит в состав центра в виде комплексного соединения с несколькими молекулами решётки. Условный состав такого комплекса в случае висмута в общем виде может быть выражен формулой п MeS.iTzBiaSg [249, 250, 251 ]. Число формул, предлагавшихся для объяснения химического состава центров, весьма велико. Примером крайнего усложнения является включение в состав центра анионной части плавня или идея о существовании своеобразных полицентров>). где атом активатора играет роль связующего и деформирующего звена для нескольких элементарных центров. [c.268]

Чуждый решётке загрязняющий атом оказывает активирующее действие на люминофор при строго определённых условиях. Выяснение этих условий и их количественная оценка являются главной заслугой кристаллохимических исследований в люминесценции. Помимо природы загрязняющего атома, необходимым условием для активации служит определённое соответствие размеров внедряющегося атома с параметрами решётки. Это соответствие, даваемое обыкновенно отношением атомного или ионного объёма активатора к соответствующему объёму основного металла решётки, позволяет высказать следующее общее правило. Для активирующего действия объём чуждого атома в каждой решётке не должен превосходить известных пределов. В рыхлых решётках могут работать активаторы с большим диаметром, чем в решётках компактных. Существование нижней границы для размеров активирующего атома точно не установлено верхняя граница определяется возможностью внедрения данного атома в чуждую ему решётку. В качестве примера достаточно напомнить рассмотренное выше ( 12) поведение свинца и висмута в сульфиде цинка. Оба металла оказывают активирующее действие в сульфидах щёлочно-земельных металлов ( aS, SrS, BaS), но совершенно пассивны в сульфидах металлов второй подгруппы той же группы (ZnS и dS) с меньшими атомными радиусами. Исследования с радиоактивными изотопами свинца и висмута показали, что оба металла не вступают в решётку сульфида цинка даже до концентрации 10- г [227]. [c.273]

Скорость окисления аммиака на неплатиновых катализаторах во много раз меньше скорости его окисления на платиновых сетках. При 750° напряженность железо-висмуто-марганцевого катализатора, содержащего 6% активаторов, при толщине слоя до 600 М.М, составляет 700 кг аммиака, окисляемого в сутки на 1 площади катализатора. На 1 м - кобальто-алюминиевого катализатора при толщине слоя 30 мм и весе 11 кг (30 л) можно окислять до 1,6 т аммиака в сутки. В этом случае при 700— 800° выход азота достигает 94%. [c.59]

Скорость окисления аммиака на неплатиновых катализаторах во МНОГО раз меньше скорости окисления его на платиновых сетках При 750° напряженность железо-висмуто-марганцевого катализатора, содержащего 6% активаторов и имеющего толщину слоя до 600 мм, составляет 700 кг аммиака, окисляемого в сутки на I м площади катализатора. [c.44]

Вогом найдено, что некоторые соединения сурьмы г висмута являются активаторами противозадирных свойств серных и хлорных присадок в маслах [73]. К таки соединениям относятся амилаты и этилаты сурьмы и вис мута, трифенилвисмутин и олеат сурьмы [23]. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология