Высшие терпены

НОЙ температуре, дает высокие выходы сложных эфиров с камфеном и с некоторыми другими терпенами, а также дает хорошие выходы с третичными олефинами, как изобутилен и триметилэтилен. Бутилены и амилены нормального строения при нагревании с уксусной кислотой (содержащей 1% серной кислоты) при 100° дают 50—60% эфиров, однако этот процесс в промышленности успеха не имел. По-видимому, здесь сначала образуется алкилсульфат. Если сначала пропилен поглощается 88%-ной серной кислотой, а затем добавляется уксусная кислота, то при прибавлении воды можно получить изопропилацетат. Если же пропилен пропускается в смесь серной и уксусной кислот, то выход эфира может достигнуть 60%, но скорость поглощения значительно меньше, чем для одной серной кислоты [36]. [c.385]

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

Авторы синтеза рекомендуют применять технический цимол, так как присутствие терпенов в качестве примесей облегчает получение эмульсии. Проверявшие синтез использовали как технический препарат, так и препарат, не содержащий терпенов никаких затруднений с получением эмульсии пе наблюдалось. При применении очищенного вещества был получен несколько более высокий выход (на 3—4%). Образцы технического цимола различного происхождения значительно отличаются по своему составу. [c.362]

Равновесие и реальные условия. Фазовые диаграммы показывают условия равновесия. Для ряда превращений, происходящих в твердой фазе при низких температурах, характерны очень малые скорости, и если нет возможности ускорить достижение равновесия, то проводимые в таких условиях исследования могут не иметь практического смысла. На рис. 5.25,г и д показаны два из немногих примеров исследования твердофазных равновесий. Соответствующие исследования необходимо проводить при предельно высокой температуре, и кроме того, время его проведения не должно быть ограничено. Например, твердый раствор, содержащий 25<Уо нитрата таллия (рис. 5.23,е), нельзя приготовить простым смешиванием ингредиентов в соответствующих пропорциях при комнатной температуре. Так что исследователю необходимо набраться терпения, расплавить смесь при 300 °С и затем медленно охладить до температуры ниже 285 °С. При температурах ниже эвтектической такие приемы, к сожалению, не [c.282]

Выход скипидара из живицы обычно составляет от 18 до 25 %. Живичный скипидар состоит из а-пинена (60—70 %), -пинена (20—35 %) и других терпенов, таких, как камфен или Л -карен (5—12 %). Экстракционный скипидар, извлекаемый из пневого осмола и корней, отличается от живичного более высокой долей а-пинена (75—80 %) [92]. [c.428]

Для производства камфары можно использовать с одинаковым успехом как ос-, так и р-пинен, но так как р-пинен находит применение в других областях производства и он дороже, предпочитают использовать а-пинен или ос-пинен с небольшой примесью р-пинена. Учитывая, что современные методы ректификации позволяют выделять достаточно чистые пинены из любых скипидаров, можно считать, что все живичные, экстракционные и сульфатные скипидары, содержащие пинен, пригодны для этой цели. Все должно решаться экономическими соображениями. Например, при переработке таких бедных пиненом скипидаров, как индийский, получаются отходы в виде смеси терпенов, уже не содержащие пинена. Такой продукт под наименованием скипидар живичный без пинена ТУ 81-05-74-69 ценится в СССР в два раза дешевле живичного скипидара. Поэтому перерабатывать бедные пиненом скипидары имеет смысл лишь при невысокой их цене. Очищенный сухоперегонный скипидар содержит на 50% меньше пинена, чем живичный, а цена на него высокая, поэтому использовать его для синтеза камфары нецелесообразно. Благодаря низкой цене и высокому содержанию пинена для переработки на камфару особенно целесообразно использовать сульфатные скипидары. Скипидары, используемые для синтеза камфары, должны иметь возможно более однородный состав, чтобы было возможно осуществлять их ректификацию при постоянном режиме. [c.24]

Рассматривать вопрос только с точки зрения термической устойчивости терпенов нельзя, нужно считаться и с возможностью каталитических влияний стенок аппаратуры и насадки на разгоняемые материалы. Сами по себе металлы, из которых построена аппаратура для ректификации (сталь, медь и т. д.), не являются катализаторами изомеризации и полимеризации терпенов. Однако терпены являются прекрасными переносчиками кислорода, поэтому образование окислов на металлических поверхностях, особенно при высокой температуре ректификации, вполне возможно, а за этим могут последовать и каталитические превращения терпенов. [c.131]

Несмотря на широкое применение реакции гидроформилирования в промышленности, в лабораторных условиях ее используют редко, возможно из-за того, что при этом необходимы высокие давления, и образуются смеси продуктов. Поскольку применение родиевых катализаторов позволяет проводить реакцию в более мягких условиях и с большей селективностью, вполне вероятно, что этот метод найдет большее применение, особенно, если учесть, что образующиеся альдегиды легко могут быть превращены в соединения с другими функциональными группами путем реакций окисления, восстановления, аминирования, конденсации и др. Подобного типа превращения уже пытаются осуществлять в промышленных масштабах так, опубликован обзор [130], посвященный катализируемому родием гидроформилированию в синтезе фармакологически активных соединений, гетероциклов, витаминов, терпенов и оптически активных производных природных продуктов. [c.240]

Галогенпроизводные полициклических углеводородов представлены большим рядом соединений, получаемых реакцией диенового синтеза на основе гексахлорциклопентадиена, а также продуктами прямого хлорирования некоторых терпенов, в первую очередь камфена и пинена. Однако вследствие относительно высокой токсичности, персистентности и возможности накопления в объемах окружающей среды применение полициклических хлорпроизводных постепенно сокращается, хотя для борьбы с термитами и тараканами из других групп соединений нет равноценных препаратов. [c.61]

В диапазоне давлений 10 —Ю мм рт. ст. отыскание течи с помощью Не или Нг столь же эффективно и просто, как и в случае более высоких давлений. Определение паров ртути особенно облегчается после прогрева. Охлаждение жидким азотом дает постоянное уменьшение давления паров ртути до /7<10 34 мм рт. ст. В присутствии загрязняющих газов давление падает только временно и возрастает сразу же после насыщения охлажденной поверхности. Однако очень маленькие отверстия, не препятствующие достижению давления меньше 10" мм рт. ст., обнаружить трудно. В этом случае остается только один способ — изолирование частей системы от насосов для определения роста давления и, конечно, терпение. [c.260]

По аналогии со вторичными аминами можно ожидать, что в реакции с высшими спиртами основными продуктами будут формиаты. Однако они образуются лишь в небольшой степени. Табуши и сотр. [763] обнаружили, что вместо этого с высоким выходом образуются алкилхлориды. За исключением тех случаев, когда реакция является экзотермичной, перемешивание продолжают в течение 5 ч при комнатной температуре. Этот метод применяли [3, 644] для реакций ряда стероидов и терпенов, и как доказательство SNi-мexaнизмa наблюдалось сохранение конфигурации. Однако в некоторых случаях наблюдались перегруппировки и инверсии конфигурации [763], и детали механизма требуют дальнейшего исследования. Тем не менее этот метод представляет препаративный интерес, поскольку он позволяет проводить превращение спирт — алкилхлорид в основных условиях при комнатной температуре. Соединения с двойными связями обычно подвергаются циклопропанированию с сохранением гидроксильной группы. Фенолы, включая стероиды, превращаются в соответствующие хлориды [3]. Эта реакция может быть распространена и на получение алкилбромидов [764]. [c.328]

Во фракции Сд присутствует первый представитель реликтовых углеводородов 1,1,3-триметилциклогексан, являющийся очевидным продуктом деструкции высших углеводородных систем каротино-идного типа строения. Его следующий гомолог — 1,1,2,3-тетраме-тилциклогексан — найден во фракции Сю Эти углеводороды, имеющие для происхождения нефти большое познавательное значение, будут подробно рассмотрены дальше. Также относительно высока во фракции Сю концентрация метилизопропилциклогекса-нов — углеводородов, имеющих явную генетическую связь с терпенами. [c.87]

Однако некоторые нефти несомненно содержат непредельные соединения типа терпенов. К ним из исследованных относятся нефти Западной Украины, нефть о. Ява. Последняя имеет особенно высокое содержание непредельных соединений, высокий удельный вес ((0,970) и терпеновый запах. С водяным паром из нее отгоняется около 10 /о углеводородов, кипящих между 185 и 225° С, жадно присоединяющих бром. Из кокандской нефти были выделены гексилен, гептилен, октилен и нонилен. [c.21]

В древнеиндийском народном эпосе Аюр-Веды ( Знание жизни ) в трех книгах, написанных в 5-6 веке до нашей эры, содержатся различные сведения. Среди них требования, предъявляемые к врачам. Согласно этим требованиям, врач должен обладать высокими моральными и физическими качествами, он должен быть сострадательным, доброжелательным, никогда не терять самообладания, иметь много терпения и спокойствия. Автором одной из этих книг был Сушрута. Сушрута указывал, что лекарство в рз ах знающего человека подобно напитку бессмертия и жизни, в р) ах невежды - подобно огню и мечу. [c.16]

Разработаны одностадийные и малоотходные, по сравнению с традиционными, методы электросинтеза органических соединений, имеющих широкое практическое применение третичных фосфинов и их окисей на основе белого фосфора, третичных фосфинов на основе реакций кросссочетания хлорфосфинов и органических и злементорганических галогенидов, вторичных спиртов из карбонильных соединений и органических галогенидов а также сульфированных терпенов и ароматических аминов с хорошими и высокими выходами. [c.153]

В эфирных маслах, кроме терпенов—С,оН1в> часто встречаются и более сложные углеводороды того же состава, но более высокого молекулярного веса. Состав их можно выразить общей формулой (СаНя) . Для терпенов п—2, для политерпенов п больше двух. Политерпены подразделяют на сесквитерпены— дитерпены—Сг Нза и т. д. К производным политерпенов относятся абиетиновая кислота, содержащаяся в канифоли, смоляные кислоты и другие природные вещества. [c.561]

В реакциях присоединения НС1 и НВг к бицикличесним терпенам, особенно в растворителях с высокой диэлектрической постоянной и при избытке галогеновод(ь рода, происходит перегруппировка первично образующихся галогенидов (перегруппировка Вагнера — Меервейна). В качестве примера можно привести перегруппировку камфеиа в иэоборнилгалогенид [c.116]

Приняв во внимание все эти соображения и имея известное терпение, при необходимости, если того потребует эксперимент, можно получить довольно высокое разрешение в Jч IIeктpe. Хотя массив данных может иметь большой объем, нужно всего лишь, чтобы было место для его хранения, так как его обработка, как правило, не вызывает серьезных проблем, поскольку можно не выполнять полное двумерное преобра-зйвавие. Вместо этого достаточно преобразовать только по координате Уз и затем для преобразования по VI выбирать единичные столбцы, соответствующие интересующим иас химическим сдвигам. Эти сечення могут быть дополнены нулями и преобразованы с большим числом точек как обычные одномерные спектры. На рис. 10.11 показаны выде- [c.378]

Здесь следует сделать несколько общих замечаний по экспериментальной методике. Очень часто производные фосфазенов значительно сильнее адсорбируются на примесях, чем многие другие органические соединения. Поэтому для получения действительно чистых веществ часто требуется проводить до шести и более рекристаллизаций. Многие производные, так называемых масел, о которых имеются сообщения в литературе, кристаллизуются в том случае, когда они действительно чисты от примесей, но требуется время, опыт и терпение, чтобы добиться этого. В лаборатории авторов этой главы было много случаев, когда соединения оставались маслами в течение месяцев, после чего они кристаллизовались. Это явление часто обусловлено наличием продуктов с различной степенью замещения или образованием изомеров. Затруднения при проведении реакций аминолиза и аммонолиза состоят в образовании солянокислых аминофосфазенов [17, 18] (вследствие относительно высокой основности некоторых аминофосфазенов) [19, 20], которые часто принимали, и, возможно, ошибочно, за солюбилизированные солянокислые амины. Этой проблемой занимались многие исследователи. Иногда допускали, что аминолиз не был полным. Проверка и процесс очистки обсуждены ниже, в разделе об аминолизе. [c.12]

П -Аллилпалладийацетат в присутствии трифенилфосфина катализует димеризацию изопрена типа голова к хвосту , образуя с высоким выходом терпен (60) [88], а димеризацию изопрена в (61) можно осуществить селективно в присутствии циклоокта диенникеля (уравнение 44) [89] [c.247]

Многие исследователи указывают на высокие выходы чистого изопрена при разложении терпенов. Готтлоб и Гарриес [3, 4] разложили скипидар и дипентен до изопрена погружением нагретого до свечения силундового греющего элемента в колбу, [c.111]

В поисках доказательств абиогенного синтеза нефти некоторые исследователи обращались к промышленным процессам получения синтетических топлив (типа синтеза Фишера — Тропша). Однако по мере углубления знаний о составе нефти отчетливо выявились глубокие различия в составе природных и синтетических углеводородных смесей. Последние практически не содержат широко представленных в нефтях сложнопостроенных углеводородных молекул, насыщенных структурных аналогов компонентов живого вещества — жирных кислот, терпенов, сте-ролов и т. д. Ряд аргументов сторонников минерального происхождения нефти основан на термодинамических расчетах. Э. Б. Чекалюк попытался определить температуру нефтеобра-зования по соотношениям между некоторыми изомерными углеводородами, допуская, что высокотемпературный синтез приводит к образованию термодинамически равновесных смесей. Рассчитанная таким образом температура нефтеобразования составила 450—900 °С, что соответствует температуре глубинной зоны 100—160 км в пределах верхней мантии Земли. Однако для тех же нефтей расчет по другим изомерным парам дает другие значения температуры (от —100 до 20 000°С), совершенно нереальные в условиях земной коры и мантии. В настоящее время доказано, что изомерные углеводороды нефтей являются неравновесными системами. С другой стороны, расчеты термодинамических свойств углеводородов в области очень высоких давлений (десятки тысяч паскалей) весьма условны из-за необходимости прибегать к сверхдальним экстраполяциям. [c.40]

Большой интерес для исследователей представляют сесквитерпеновые лактоны как биологически активные вещества разной направленности действия. Развитие нового направления в химии терпенов -синтез азотсодержащих терпеноидов, обладающих практически ценными свойствами, в настоящее время является актуальным [102]. Особое внимание уделяется изучению веществ, содержащих в своей молекуле а-метилен у-лактонную группировку, обладающую наибольшей реакционной способностью [103]. Такими вешества.ми в девясиле высоком являются алантолактон (1) и изоалантолактон (2). На их основе синтезирован ряд азотсодержащих соединений, обладающих противомикроб-ной, антигельминтной, а также противоопухолевой активностью [104]. [c.322]

Далее, чтобы пол> чить трипептид СЕЛ, необходимо удалить защиту Z с полученного производного и осуществить ацилирование продукта К-защи-щенным производным аминокислоты С (ZNH HR OX). Повторение такой последовательности операций (удаление защиты с Ы-конца и конденсация с К-защищенным производным следующей аминокислоты) ведет к последовательному формированию тетра-, пентапептида и, в конечном счете, л-звенной полипептидной цепи. Две несложные стадии на каждый шаг роста цепи представляются не слишком высокой ценой, так что кажется, что при доступньгх исходных соединениях построение сколь угодно длинной полипептидной молекулы с заданной последовательностью аминокислотных остатков является всего лишь вопросом достаточного терпения синтетиков. Однако (разумеется, есть однако ) в нашем схематическом изложении из двухстадийного цикла выпала одна техническая, но важная операция — выделение промежуточных олигопептидов из реакционных смесей. Что можно сказать об этой, на первый взгляд не принципиальной (и, во всяком случае, не стратегической) операции [c.299]

Любомилов, Рутовский и Шереметева [90] установили, что скорость образования камфена из борнилхлорида превышает скорость образования фенхенов из фенхилхлорида. Поэтому, прерывая реакцию иа определенной стадии, можно получить смесь терпенов, содержащую значительно меньше фенхенов, чем при полном превращении. Это значительно упрощает процесс выделения камфена и получения камфары с высокой температурой плавления, ио вместе с тем осуществление процесса связано с неизбежными потерями. Кроме того, имеется постоянная опасность загрязнения камфена незначительными количествами бориил- и фенхилхлоридов даже при тщательной ректификации. Это может привести к получению камфары с содержанием хлора, что делает ее непригодной для производства целлулоида [263]. [c.31]

Примером такого процесса может служить явление, наблюдаемое при внесении в 10 см свежеперегнаниого пинена 5 г алюмосиликатного катализатора. При наличии у катализатора высокой активности в течение нескольких минут смесь нагревается от комнатной температуры до температуры кипения. Значительная часть терпенов при этом превращается в полимеры 1174]. [c.73]

По свойствам к хлортену близок препарат стробан — продукт хлорирования пинена с содержанием хлора до 66—68 % Этот препарат менее фитоциден, но по инсектицидности уступает многим хлорированным терпенам. Обладает высокой токсичностью для рыб, например для голубого карпа Kso при экспозиции 24 ч составляет 1,5-10 мг/л. [c.65]

В эту же Группу терпенов входят высокоактивные соединения, такие, как фитоалексины, защищающие растения от болезней, ихтиотоксины, обладающие высокой токсичностью для рыб, а также многочисленные сесквитерпеновые лактоны, сходные, например, с глауколидом или сантонином (см. с. 663), проявляющие щиро- [c.697]

В этом разделе мы познакомились с некоторыми производными терпенов и стероидов. Многие из них отличаются исключительно высокой биологической активностью. Именно поэтому изучению их строения и реакций были посвящены многочисленные исследования, в том числе те, которые отмечены Нобелевскими премиями X. Виланд (1927 г.), А. БутенандтаЛ. Ружичка (1939 г.). [c.236]

По данным Д В Тищенко, при окислении смоляных кислот в естественных условиях, в присутствии влаги и терпенов, яв ляющихся переносчиками кислорода, одновременно протекают реакции дегидрирования с образованием окисленных смоляных (колофеновых) кислог состава С20Н26О5 и СгоНгеОб Характерные особенности окисленных смоляных кислот — это высокая температура размягчения (90—100 °С), пониженное кислотное число (70—80) и темная окраска Они нерастворимы в петро-лейном эфире и лишь весьма незначительно растворяются в бензине [c.230]

Некоторые простые модельные соединения (такие, как цик-логексен и метилциклогексены), близкие к терпенам, также окисляются под действием А. niger 17, 18]. Ферментация этих соединений представляет существенную техническую трудность вследствие высокой летучести субстратов нельзя использовать открытые колбы для встряхивания и реакцию приходится проводить в закрытых ферментерах. Окисление циклогексена приводит к циклогексен-2-ону, (+)-циклогексен-2-олу и (+)-циклогек-сен-З-цыс-диолу-1,2 [17]. Хроматографический анализ проб, взя- [c.88]

Гидрогенизация некоторых циклических углеводородов сопровождается раскрытием цикла. Е> работе Н. Д. Зелинского, Б. А. Казанского, Р. Я. Левиной, И. Б. Лосик и С. Е. Райк было показано, что трехчленный цикл менее устойчив, чем другие циклы. Например, в молекуле би- и трициклических терпенов (туйан, каран, циклофенхен и т. д.) он раскрывается при 160°. Четырехчленный цикл в циклобутане и его производных раскрывается при более высокой температуре — около 260°. В 1933 г. Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский [c.13]

Обилие пиненов в скипидаре и других недорогих природных продуктах, позволяющих получать из них изопрен, объясняет интерес к изомерным превращениям пиненов. Гарриес и Готтлоб [15] получили 1% выход изопрена из технического й- и /-пинена с помощью изопреновой лампы. Однако они приписали образование изопрена лимонену, присутствовавшему как примесь в пинене. Кроме изопрена, были получены газообразные продукты и тяжелые насыщенные масла с высокой температурой кипения, которые оставались в колбе. Замечено, что добавление хлористоводородной кислоты к олефиновым терпенам, т. е. к пинену или камфену, дает продукты присоединения, которые подвергаются изомерным превращениям. Меервеин [29, 30] установил, что вещества, которые подвергаются изомерным превращениям, не являются нейтральными молекулами, имеющими формулу СюН уС это скорее положительные ионы типа (СюНхбН) -, получающиеся из промежуточных солеобразных продуктов присоединения (СюН1еН)+С1-. [c.669]

Значительную активность и высокую селективность показали каталитические системы металл—металлоорганическое соединение в реакциях дегидрирования [333, 335], дегидроизомеризации [99, 294, 333, 335], дегидроконденсации [100, 101, 336] и дезалкилирования [337] циклических и бициклических терпенов, а также в реакциях перераспределения водорода в алкил- и арилцикленах [100]. Подробно об этих процессах см. обзор [340]. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология