Синтез высших алифатических спиртов

Открытие катализаторов на основе оксидов цинка и хрома явилось значительным шагом в разработке избирательного синтеза метанола из СО и Н2. Высокие выходы метанола удалось впервые получить в 20-х годах в присутствии этих катализаторов нри сравнительно высоких давлениях. Вскоре выяснилось, что модифицирование этих катализаторов добавкой солей нли оксидов щелочных металлов приводит к образованию жидких продуктов, состоящих главным образом из алифатических спиртов. С этого момента дальнейшее развитие промышленного синтеза кислородсодержащих соединений из оксида углерода и водорода в основном пошло по двум направлениям синтез высших алифатических спиртов и синтез метанола. [c.308]

Синтез высших алифатических спиртов при высоком давлении-на плавленых железных катализаторах разработан коллективом сотрудников Института нефтехимического синтеза АН СССР под руководством А. Н. Башкирова. [c.313]

Так как сополимеры ВА, содержащие до 50% (мол.) этилена, получают обычно сополимеризацией мономеров в дисперсии, метод синтеза сополимеров ВС с этиленом гидролизом дисперсий является экономически наиболее целесообразным. Будучи нерастворимыми в воде, сополимеры выделяются из дисперсии в виде порошка, легко отмываемого от остатков катализатора и эмульгаторов. Сополимеры, обогащенные этиленом (получаемые сополимеризацией мономеров в массе при высоком давлении), омы-ляют в среде алифатических спиртов С4—С , в водных дисперсиях при температурах выше температуры плавления сополимеров и в расплавленном состоянии в экструдере [94]. [c.91]

Открытие катализаторов на основе окпси цинка и окисп хрома явилось значительным шагом в разработке избирательного синтеза спиртов из окисп углерода и водорода. Высокие выходы метанола при синтезе из окиси углерода и водорода удалось впервые получить [2] в присутствии катализаторов этого типа при сравнительно высоких давлениях. Вскоре выяснилось, что модифицирование этих катализаторов добавкой солей или окислов щелочных металлов приводит к образованию жидких продуктов, состоящих главным образом из алифатических спиртов [8, 17, 18, 30]. [c.142]

В литературе приведены довольно противоречивые данные о стабильности диэфиров дитиофосфорной кислоты и их производных, в том числе солей. Большинство исследователей [5, 13—18] отмечает высокую стабильность диэфиров, полученных при реакции алифатических спиртов (от метилового до октилового) с пятисернистым фосфором, Отмечено также, что диэфиры, полученные из низших спиртов, перегоняются в вакууме без разложения. По другим данным [19], при реакциях производных дитиофосфорной кислоты с гидроксилсодержащими соединениями один из атомов серы в дитиофосфорной кислоте заменяется на кислород. В работах, посвященных синтезу солей дитиофосфорной кислоты [20, 21] и исследованию их [c.125]

Возможности роста производств высших алифатических спиртов Сю—Схз на базе растительных и животных жиров весьма ограничены по понятным причинам. Процесс Циглера (алюмоорганический синтез) позволяет получать спирты очень высокого качества на базе легкодоступных олефинов. Однако процесс очень сложен технологически, поэтому уровень капиталовложений и эксплуатационных затрат весьма высок. Основным недостатком оксопроцесса, применительно к получению спиртов этой группы является [c.258]

Недавно был предложен и реализован принципиально новый подход к проведению ферментативных реакций в водноорганических системах с крайне высоким содержанием неводного компонента (К- Мартинек, 1980). Основная идея решения состоит в использовании органического растворителя, практически несмешиваемого с водой (хлороформ, эфир, жирные алифатические спирты, углеводороды и т. д.), в то время как сам иммобилизованный фермент находится в водной фазе системы. Субстраты, будучи растворенными в органической фазе, свободно диффундируют из нее в воду и там под действием фермента претерпевают химическое превращение образовавшиеся продукты могут диффундировать из воды обратно в органическую фазу. Поскольку относительное содержание органической фазы может быть в принципе сколь угодно близко к единице, то условия термодинамического равновесия реакции в такой двухфазной системе могут быть сколь угодно близки к равновесию в чистой органической среде. Эта идея была апробирована на примере синтеза этилового эфира Ы-ацетил- -триптофана из этанола и Ы-ацетил- -триптофана под действием иммобилизованного химо-трипсина. В водной среде выход сложного эфира ничтожно мал и составляет даже при относительно высокой концентрации этанола менее 0,1%, в то время как в двухфазной системе хлороформ + 1% по объему воды равновесие удалось полностью сдвинуть в сторону сложного эфира и выход его составил практи- [c.13]

Продувочные и сбросные газы циклических процессов нефтепереработки и нефтехим ичеокого синтеза (гидроочистки, гидрирования углеводородов, каталитического и гидрокрекинга, синтеза высших спиртов и т. д.) содержат кроме водорода [концентрация которого достигает 60—75% (об.)] азот, аргон, оксид и диоксид углерода, алифатические углеводороды С]—Се, ароматические соединения Се— g, соединения серы и т. д. Расход этих газов, находящихся обычно под высоким (3,5—10,5 МПа) давлением, на современных нефтехимических установках может достигать 20 000 м /ч. [c.279]

Удалось осуществить синтез Ы-моноалкилзамещенных амидов, исходя из алифатических или ароматических нитрилов и низкомолекулярных первичных спиртов Реакция проводилась под давлением (до ПО ат) и при высокой температуре (280—350 °С) в присутствии кислых катализаторов (хлористый аммоний, сульфат аммония, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, гидрохлорид семикарбазида и др.). В качестве побочных продуктов образуются Ы-диалкилзамещенные и незамещенные амиды. [c.281]

Большие возможности для комбинирования химической промышленности США создались в послевоенный период в связи с широким развитием производства нефтехимических продуктов. Быстрые темпы их роста и высокая норма прибыли способствовали широкой экспансии американских нефтяных монополий в химическую промышленность. Сильнее всего нефтяные фирмы проникли в производство тех нефтехимических продуктов, синтез которых технологически является прямым продолжением процессов переработки нефтяного сырья получение чистых ароматических, нафтеновых и алифатических углеводородов, бутадиена, стирола, изопропилового спирта, ацетона и т. д. Так, уже в 1962 г. доля нефтяных фирм в производстве 11 органических продуктов составляла >50% (например, бензол, бутадиен, Т0Л) 0Л, кумол), для 5 продуктов—25—50% (например, ацетон, этилен, нафталин) [186]. [c.123]

Все алифатические олефиновые углеводороды способны реагировать с синтез-газом при 100—130°, образуя в качестве основного продукта альдегид или смесь изомерных альдегидов, молекулы которых содержат на 1 атом углерода больше, чем молекулы исходного олефина (гидроформилирование). Если реакция проводится при 160—180°, при достаточно высоком давлении синтез-газа, первоначально образовавшийся альдегид или смесь альдегидов восстанавливается и в качестве продуктов реакции можно выделить соответствующие спирты. [c.154]

Ацетилен обладает высокой реакционной способностью и потому является одним из важнейших исходных веществ для синтезов алифатических соединений, содержащих два и более углеродных атомов в молекуле. Начиная примерно с 1910 г., все более возрастающие количества ацетилена применяются в разнообразных промышленных синтезах многих важных органических продуктов и полупродуктов. Так, из ацетилена получают ацетальдегид (перерабатываемый на этиловый спирт, уксусную кислоту, бутадиен, этилацетат. н-бутанол и др.), хлорорганические и другие соединения (например, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил), используемые в качестве растворителей, мономеров в производстве синтетических смол и каучуков и т. д. В странах, не обладающих природными ресурсами углеводородного сырья (Западная Европа, Япония), ацетилену принадлежит особенно важная роль в качестве исходного вещества для промышленности основного органического синтеза. Очень большие количества ацетилена потребляются также в строительстве—для сварки и резки металлов. [c.433]

Наиболее важным достоинством оказалась способность аммиака флегматизировать взрывной распад ацетилена [24, 57], благодаря чему удалось обеспечить практически полную взрывобезопасность ацетиленового синтеза даже при условии повышенного давления. Кроме того, в этом случае стало возможным ограничиться применением лишь каталитических, а не стехиометрических количеств щелочного агента. Образование гликолей при самых различных изменениях параметров процесса протекает лишь в незначительной степени или совсем не имеет места. Даже чувствительные к действию оснований альдегиды типа СНдСНО в определенных условиях превращаются в ацетиленовые спирты с выходами 30—50%, а с высшими альдегидами реакция протекает так же легко, как и с кетонами алифатического ряда, причем побочных продуктов типа альдолей, альдегидаммиаков и оснований Шиффа почти не образуется [14, 58]. Другими положительными чертами следует признать снижение продолжительности реакции и достижение более высоких выходов продуктов этинилирования на единицу объема применяемого растворителя. [c.112]

Относительно высокая стоимость высших жирных спиртов послужила основной причиной их более ограниченного использования для синтеза неиопогенных поверхностно активных веществ по сравнению с алкилированпыми фенолами. Согласно опубликованным данным, только высокой стоимостью алифатических спиртов, а не какими-либо иными соображениями технического характера объясняется то, что в США неионогенные поверхностно активные вещества, например полиоксиэтиленовые эфиры жирных спиртов, применяются реже, чем соответствующие эфиры алкил-фенолов [64]. [c.134]

В России также был разработав процесс получения высшие алифатических спиртов на плавленых железных катализаторам под руководством А. Н. Башкирова в Институте нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева. Процесс проводится при высоком давлении 20-30 МПа и температуре 170-190 °С. Плавленый же лезный катализатор содержит 3-4 % промоторов (V 0 , AljOg, SiOa, Na O, aO, KjO, BaO). [c.842]

Этот процесс осуществлен и отработан в полупромышленном масштабе. Синтез проводится на установке высокого давления в реакторе с адиабатическими слоями катализатора и межслой-ной подачей холодного газа. Достоинства процесса выход высших алифатических спиртов до 70% использование дешевых и доступных железных катализаторов, приготовление которых освоено промышленностью применение типовых, освоенных промышленностью технологических операций и аппаратов преимущественное образование первичных спиртов нормального строения. Недостатки образование повышенного количества диоксида углерода в присутствии железа сложный состав продуктов синтеза трудность разделения реакционной смеси и ее переработки образование значительного количества низкомолекулярных спиртов и, главное, невысокая производительность катализаторов. [c.328]

Среди многообразных процессов химической переработки газообразных углеводородов в ценные химические продукты одно из важных мест принадлежит реакциям галоидирования, главным образом хлорирования, и нитрования этих углеводородов. Получаемые по этим реакциям продукты имеют самостоятельное значение в технике, сельском хозяйстве и в быту, а также служат полупродуктами для многих органических синтезов. Так, хлорнроизводные углеводородов используются как растворители, хладоагенты и ядохимикаты, а кроме того, например, хлористый этил служит исходным полупродуктом для производства тетраэтилсвинца, хлорпропзводные метана применяются в синтезе кремнийорганических соединений, из хлористых бутилов и хлористых амилов получаются с высокими выходами соответствующие алифатические спирты, аммонолиз хлористых алкилов позволяет получать различные амины и т. д. [c.277]

Этот метод делает доступными алифатические спирты, которые имеют большое значение для синтеза ноющих средств. Метод был далее разработан и расширен Адкинсом и Фолькерсом [64], исследовавшими восстановление эфиров низших моно- и дикарбоновых кислот. Ими было детально изучено влияние на ход реакции таких факторов, как температура, давление, катализаторы и растворители. При жестких условиях восстановление, особенно для эфиров высших кислот, легко идет вплоть до образования углеводородов. С помощью высокоактивных катализаторов удалось значительно снизить применявшиеся первоначально высокие температуры и давления и добиться лучшего выхода спиртов. Многочисленные патенты [65] указывают на большое промышленное значение этой реакции, приобретающей дополнительный интерес благодаря новым методам получения карбоновых кислот, например путем окисления парафина. [c.329]

Изобутиловый спирт (2-метилпропанол-1) раньше получали исключительно из сивушного масла. Сейчас его производят в значительном количестве ректификацией смеси алифатических спиртов, получающихся в синтезе высших спиртов (каталитическое гидрирование окиси углерода при высоких температуре и давлении пад катализатором — смесью окисей цинка, хрома и калия). По своему промышленному значению (растворитель и сырье для производства сложных эфиров) изобутапол занимает промежуточное место между 71-бутанолом и бутанолом-2. Совсем недавно стало возможно получать его, совместно с -бутанолом, из пропилена и смеси Нг и СО (реакция Рёлена). [c.436]

Эти данные показывают, что синтез смешанных полиарилатов такого типа, содержащих в цепи свободные гидроксильные группы, целесообразно проводить в две стадии. Первую стадию - поликонденсацию двухатомного фенола с дихлорангидридом дикарбоновой кислоты - следует проводить при повышенной температуре (до 220 °С). Вторая стадия (после вступления в реакцию всего двухатомного фенола) - поликонденсация образованного полиарилата с алифатическим многоатомным спиртом. Эту стадию процесса необходимо осуществлять при более низких температурах (110-150°С), что позволяет достичь достаточно высокой степени завершенности реакции без преждевременного отверждения образующегося продукта [37, 55]. [c.157]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Снижение температуры часто вызывает повышение выходов по току и веществу. Особенно заметно это проявляется в реакциях радикальной гидродимеризации. Снижение температуры приэлект-родного пространства способствует повышению стабильности радикалов и, как следствие, увеличению выхода по току димера. Например, реакция анодной ймеризации—анодного сочетания (синтез Кольбе.) — успешнее протекает при низких темйературах. Восстановление алифатических кетонов при низких температурах позволяет получать с хорошими выходами пинаконы, а при высоких температурах — одноатомные вторичные спирты [115,. 1161. [c.45]

Была показана возможность синтеза ионитов сульфированием порошкообразного полиэтилена [67—69]. Указанные работы, в которых была изучена возможность использования наряду с полпэтнленом также поливинилхлорида, полнвинилацетата, поливинилового спирта, относятся к числу первых работ по созданию сульфоионитов на основе алифатических линейных полимеров. В опытах получения ионитов из полиэтилена был иснользован полимер низкой и высокой плотности. В качестве суль-фируюш,его агента применяли хлорсульфоновую кислоту (свеже-перегнанную). [c.40]

В связи с тем, что при синтезе полиарилатов одним из компонентов реакции является двухатомный фенол, гидроксильные группы которого обладают меньшей реакционной способностью в отношении кислот, чем гидроксильные группы алифатических многоатомных спиртов, для синтеза полиарилатов оказалось целесообразным использовать в качестве кислотного агента хлорангидриды дикарбоновых кислот. Применение такого активного кислотного агента открыло возможность также успешного проведения ноликонденсации в растворе и в условиях межфазной ноликонденсации. Это имеет большое значение для синтеза высокоплавких полиарилатов, поскольку позволяет осуществлять ноликондеисацию до высокой степени завершенности реакции без разложения образующегося полимера для многих полиарилатов из-за их высокой температуры плавления поликонденсацию в расплаве надо было бы проводить при температурах 300—400° С и даже выше. [c.136]

К рассматриваемому здесь направлению исследований Я. Л. Гольдфарба относятся также работы по синтезу азометинов и вторичных аминов тиофенового ряда [292—294]. Показано, что некоторые из таких азометинов обладают способностью ускорять вулканизацию каучуков, в особенности при высоких температурах, и что отдельные представители являются одновременно антисептиками. Другим типом реакции, не имеющим параллели в ряду бензола и связанным с самой природой тиофена, является восстанощительная десульфуризация, в результате которой кольцо с элиминированием атома серы расщепляется и образует насыщенный фрагмент молекулы. Этот процесс ранее почти ие использовался в качестве синтетиче1ского метода и приобрел важное значение лишь в результате исследований Я. Л. Гольдфарба и сотрудников. Широкие синтетические возможности восстановительной де-сульфуризации тиофеповых соединений связаны с тем обстоятельством, что в молекуле тиофена, благодаря ее высокой реакционной способности, легко могут быть введены различные заместители, которые в процессе десульфуризации сохраняются или видоизменяются. Этот принцип дал возможность прийти ко многим типам алифатических, часто малодоступных соедипений — жирным и жирноароматическим углеводородам [295, 296], высшим спиртам и гликолям [297—299], высшим моно- и дикарбоновым кислотам [300—302], эфирам [302], ацеталям и кетонам [303], первичным, вторичным и третичным аминам [304, 305], диаминам [306], аминосииртам [307] и т. д. Существенной особенностью рассматриваемого метода является возможность создания длинных цепей углеродных атомов как нормального, так и изостроения. Следующие примеры могут служить для иллюстрации сказанного [c.468]

Карбонилирование и гидроформилирование (присоединение окиси углерода и водорода) с использованием карбонила никеля в качестве катализатора применяют при получении алифатических и ароматических карбоксильных кислот из ацетилена при высоких температурах (200—400°) и повышенных давлениях (200—1500 ат) [241—246]. Эти же кислоты получаются из хлорированных углеводородов, воды и окиси углерода при температурах 180—450° и давлении 95—500 ат. При наличии эфирных групп арилгалоиды дают эфиры. Карбонил никеля катализирует синтез аминов (температура 160—260°, давление 100—2000 ат) [247], ангидридов карбоксильных кислот (температура 270— 300°, давление 600—800 ат), альдегидов, ацеталей, эфиров и спиртов (температура О—250°, давление 375—3000 ат) [240, 248], гидроцианирование коньюгированных олефинов (при температуре 80—150°), синтез акриловых кислот и ее производных [249, 250] и эфиров [251—255], удваивание молекул и получение диенов [256], синтез гидрохинона [80] и т. д. [258—261]. [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология