Устойчивость растворов церия

УСТОЙЧИВОСТЬ РАСТВОРОВ ЦЕРИЯ (IV] [c.420]

Устойчивость растворов церия(1У). Сернокислые растворы церия (IV) чрезвычайно устойчивы, титр их не меняется годами. Растворы, нагретые до 100 °С, долгое время не претерпевают заметных, изменений. Растворы реагента в азотной и хлорной кислотах менее устойчивы они разлагают воду и нормальность их уменьшается на 0,3—1% при хранении в течение месяца. Реакция разложения ускоряется на свету. [c.383]

Недавно предложено титровать бихромат раствором перекиси водорода, очищенной от примесей металлов на колонке с катионитом КУ-2 титрование выполняют по току окисления перекиси водорода с платиновым электродом при -f 1,0 в на фоне 0,7 и. азотной кислоты в присутствии катализатора — сульфата железа (III). По данным авторов определению хрома не мешает ряд элементов, кроме церия (IV) и перманганата, которые, естественно, окисляют перекись водорода. Некоторое сомнение вызывает устойчивость растворов перекиси водорода во времени. Однако авторы сообщают, что метод применен ими для определения хрома в феррохроме и легированной стали. [c.341]

Очень важно отметить, что в сернокислом растворе фотохимическое восстановление ничтожно мало в связи с очень низкой концентрацией ионов Се +. Фурман утверждает, что 0,1 н. растворы церия (IV) в серной кислоте устойчивы не менее 6 лет, однако присутствие ионов нитрата и аммония, по мнению автора, нежелательно. Смит установил, что 0,1 н. растворы церия (IV) в 0,5—1,0 н. серной кислоте устойчивы даже при кипячении в течение нескольких часов, однако азотнокислые и хлорно- [c.420]

Сернокислые растворы церия(IV) неопределенно долго устойчивы [c.329]

Чистый оксалат натрия растворяют в хлорной кислоте и раствор используют для стандартизации как азотнокислого, так и хлорнокислого раствора церия(IV) при комнатной температуре. Если необходимо стандартизовать раствор сульфата церия(IV) по аналогичной методике, то необходимо получающийся раствор щавелевой кислоты нагреть до 70°С, чтобы скорость реакции церий(1У)—щавелевая кислота была достаточно велика. При комнатной температуре присутствие относительно устойчивых и нереакционноспособных сульфатных комплексов церия(IV) ингибирует реакцию титрования. Однако применение в качестве катализатора монохлорида иода позволяет стандартизовать растворы сульфата церия(IV) по щавелевой кислоте в среде хлористоводородной кислоты при комнатной температуре. [c.330]

Устойчивость растворов. В сернокислой среде (0,5—1 н.) растворы соли церия (IV), даже 0,01 н., сохраняются более года. 0,001 н. растворы на свету разлагаются с образованием Се +. При кипячении сернокислые растворы, даже 4—5 п., не изменяются. Хлорнокислые растворы устойчивы в течение 1 ч. Азотнокислые растворы несколько более устойчивы, чем хлорнокислые. Солянокислые растворы устойчивы на холоду, но разлагаются при нагревании до 80° С и выше. [c.556]

В водных растворах устойчивы ионы Ln +, а для церия, европия и иттербия, кроме того, Се +, Еи +, Yb +. Ионы Се + получают окис- [c.604]

В 100 л титруемого раствора должно содержаться 30 мл концентрированной НС1. Реакция идет на холоду и несколько лучше при 50°. Конец титрования узнается по устойчивой желтой окраске титруемой жидкости, наблюдаемой от небольшого, но учитываемого избытка титрованного раствора соли четырехвалентного церия. При более точных определениях в качестве индикатора применяют раствор о-фенантролина и соли двухвалентного железа в присутствии катализатора — 2—3 мл 0,005 М раствора хлористого иода на 100 мл титруемой жидкости. Конец титрования определяется по переходу буровато-желтой окраски в зеленую или синеватую. [c.96]

При действии щелочей на растворы солей лантаноидов выпадают студенистые осадки их гидроксидов М(ОН)д. Их растворимость монотонно уменьшается по периоду произведение растворимости гидроксида лантана составляет 1,0 10 , церия -1,5 10 и лютеция - 2,5 10 . При осторожном обезвоживании гидроксидов М(ОН)з образуются достаточно устойчивые оксиды-гидроксиды МО-ОН. [c.380]

Сплавы церия с хромом [443] показывают очень малую взаимную растворимость компонентов при нормальной температуре (—1,5— 2%). Сплавы с содержанием 3—10% церия уже неустойчивы и самопроизвольно разрушаются. В пределах области устойчивых твердых растворов твердость сплава немного повышается с увеличением содержания церия. [c.28]

Серо-Верные или черные нитриды рзэ обладают малой химической устойчивостью и легко подвергаются гидролизу, также легко они растворяются в кислотах. При высоких температурах нитриды, видимо, более устойчивы, чем силициды, но менее устойчивы, чем карбиды. Благодаря этому нитрид иттрия при расплавлении в графитовом тигле при 2070° С почти полностью переходит в карбид, но при 1600° С азот, в свою очередь, замещает кремний в силициде церия [728, 1213]. [c.39]

Броматы редкоземельных элементов в отсутствие церия трехвалентного или других восстановителей относительно устойчивы. Кристаллы и растворы броматов, если их не перегревать, почти не подвергаются термическому разложению. Для того чтобы избежать даже незначительного разложения, фракции нужно нагревать очень осторожно на паровой бане при легком перемешивании. [c.65]

Растворы церия (IV) отличаются большой устойчивостью, их титр не меняется в течение времени, и поэтому они особенно удобны с практической точки зрения. В. И. Боговина, В. П. Новак и [c.203]

Чистота используемых реактивов также оказывает влияние а показания цериевого дозиметра. С. Таймути и др. [141] исследовали пять препаратов, поставляемых различными фирмами. Оказалось, что лишь два из них дают удовлетворительную воспроизводимость результатов и устойчивость растворов при хра-иении. Очистку продажных препаратов можно осуществить перекристаллизацией из трижды перегнанной воды, ik которой добавлена серная кислота (примерно 5%). Г. Джонсон и Дж. Вейс (132] очищали продажный сульфат церия растворением в 0,5 AI [c.363]

Высокая теплота образования обусловливает значительную устойчивость двуокиси церия. Восстановление ее водородом до металла наблюдается в присутствии никеля при 1380°. Чистая прокаленная двуокись церия трудно растворяется в соляной и азотной кислотах, хорошо — в азотной кислоте в присутствии Р . Растворимость улучшается в присутствии восстановителей. До полуторной окиси восстанавливается кальцием. Растворяется полностью в серной кислоте при температуре ее кипения в присутствии гидрохинона растворение протекает при более низкой температуре. Образует с ЗшгОз, 0(120з, ЬугОз, У2О3 твердые растворы при любых соотношениях компонентов [30]. [c.137]

Состав растворов церия(1У). Кислые растворы церия (IV) име -ют очень сложный состав. Природа церийсодержащих частиц до сих пор не установлена. В большинстве случаев сведения о них получены при изучении влияния природы и концентрации различных кислот на потенциал пары Се(IV)/ e(III) и на окраску растворов-реагента. В табл. 16-3 приведены потенциалы пары e(IV)/ e(III) в присутствии различных кислот. Отметим, что церий (IV) в хлор-иокислых растворах ведет себя как более сильный окислитель,, чем в азотнокислых или сернокислых. Во всех средах формальный потенциал зависит от концентрации кислоты. Эти данные приводят к мысли, что ионы церия (IV) образуют устойчивые комплексы с нитрат- и сульфат-ионами. Кроме того, в хлорнокислых растворах существуют такие частицы, как Се(ОН) + и Се (ОН) а . Наконец, сообщалось о существовании димерных ионов церия (IV), особенно в сильно концентрированных растворах. Все это явно указывает на то, что концентрация Се(НгО)/ в любом из этих растворов, мала. [c.383]

Приготовление растворов. Промышленность выпускает несколько солей церия (IV) наиболее употребительные из них перечислены в табл. 16-4. (Более подробно приготовление, стандартизация и применение растворов церия(IV) рассмотрены в [1, 6].) Если можно приобрести нитрат церия (IV) и аммония, пригодный в качестве первичного стандарта, то стандартный раствор можно приготовить по точной навеске этого препарата. Но обычно готовят раствор приблизительно требуемой нормальности одного из менее дорогостоящих реагентов и затем стандартизируют его. Устойчивый и вполне пригодный для титрования сернокислый раствор церия (IV) получают растворением церий (IV) аммонийнитрата без удаления нитрат-иона или иона аммония. [c.384]

Если при потенциометрическом титровании в качестве окислителя используется аммонийнитрат церия, а платиновый электрод применяют в паре с сурьмяным или стеклянным, устойчивые потенциалы достигаются медленно однако в присутствии ледяной уксусной кислоты устойчивые потенциалы достигаются быстро (о возможности роли протонов в этом титровании см. раздел. 2.2). Некоторые из кривых зависимости потенциала от объема титранта довольно характерны. Например, при титровании KI на кривой наблюдали два скачка потенциала [120]. Первый скачок происходил там, где непрореагировавший KI был совсем не способен связывать выделившийся иод второй — в конечной точке титрования (рис. 22). Стехиометрическое отнощение было обычно хорошее. Лучшие результаты были получены при титровании раствора церия раствором гидрохинона. Если в качестве восстановителя применялась аскорбиновая кислота, то она должна использоваться как титрант, но не наоборот. Один моль аскорбиновой кислоты количественно реагировал с четырьмя эквивалентами раствора церия. Титровали также и ксантат. Конечный потенциал, измеренный со стеклянным и платиновым электродами в присутствии уксусной кислоты, был порядка 0,9—1,0 в. При измерении с сурьмяным и платиновым электродами конечный потенциал был 0,6—1,0 в [126, 127]. [c.127]

Уксусная кислота (т. кип. 117,72° С т. пл. 16,63° С е6,15 т)зо 1,04) смешивается с водой, спиртом и эфиром во всех отношениях. Она является превосходным растворителем для многих соединений. Соли, нерастворимые в воде, за немногим исключением, нерастворимы и в ледяной уксусной кислоте. Кислота широко использовалась как растворитель при редокс-титровании, так как она довольно устойчива к окислению и восстановлению [1]. В подходящих условиях карбоксильная группа может быть окислена до надкис-лоты, например перекисями, перекисными радикалами и другими сильными окислителями. Хельфферих и Лутен использовали это свойство для получения нового типа редокс-полимера [62]. Михаэлис с сотрудниками [108] использовали 80% (по объему) уксусную кислоту в качестве растворителя органических веществ. Эта смесь имеет pH (при измерениях со стеклянным электродом) 0,0 при 29,5° С. При неводном титровании, например при титровании гидрохинона аммонийнитратом церия или титровании раствора церия аскорбиновой кислотой [126, 127], ледяная уксусная кислота i ie-шивается с ацетонитрилом. В этом случае следует использовать платиновый электрод с сурьмяным или стеклянным, и ледяная уксусная кислота служит в качестве источника протонов (см. раздел 2.2). [c.134]

Гидроксид Се(0Н)4 получается по обменной реакции в водном растворе в виде студенистого осадка переменного состава СеОа-лНзО. В отличие отСе(ОН)з он проявляет амфотерные признаки. При растворении СеОа-яНзО в кислотах образуются растворы оранжевого цвета, обусловливаемого окраской аквокомплексов [Се(0Н2)п1 - Хими.ч водных растворов Се (IV) аналогична химии Zr (IV) и Hf (IV). За немногим исключением соли церия (IV) неустойчивы, в воде сильно гидролизуются. Более устойчивы двойные соли церия (IV). Так, из азотнокислого раствора кристаллизуется соль (NH4)J e (МОз)в1 2Н2О (оранжево-красного цвета). Ион [Се(МОз)в] имеет форму икосаэдра, т. е. NO -HOH выступает в качестве бидентатного лиганда. [c.555]

При титровании церием(1У) или бихроматом хорошими индикаторами являются дифениламин, дифенилбензидин и дифениламиносульфоновая кислота. Дифениламин имеет особенно важное значение при титровании Ре(II) раствором бихромата. Потенциал перехода его окраски =0,76 В значительно ниже стандартного потенциала системы Ре(П)/Ре(111), что при обычны1Х условиях не дает возможности индицировать точку эквивалентности при титровании Ре(II). Поэтому потенциал системы Ре(П)/Ре(П1) смещают в область более отрицательных значений добавлением фосфорной кислоты , образующей с ионами Ре(1П) устойчивый комплекс. Следовые количества вольфрама мешают определению конечной точки титрования,, так как делают необратимым переход окраски индикатора. [c.171]

Растворы солей церия(IV) имеют более высокие значения окислительно-восстановительных потенциалов, чем перманганат они значительно устойчивее, чем раствор перманганата, и окисляют соли Ре(П) также и в присутствии ионов С1-. Другим преимуществом их является однозначность механизма реакции. Конечную точку титрования определяют потенциометри- [c.174]

В водных растворах устойчивы ионы Ln , а для церия, европия и иттер-биа устойчивы также состояния Се . Еи , Yb . Ионы Се образуются при окислени Се сильными окислителями, Еи , Yb - при восстановлении Ей , Yb цинком в кислом растворе. Степень окисления -<2 у Ей наиболее устойчивая. Стабильность иона Се о( условлена тем, что он имеет конфигурацию атома ксенона, а Еи и Yb - соответственно 4/ и 4/ . [c.571]

Более слабые окислители, например бихромат, сульфат церия(1У), бромат и другие, по сравнению с перманганатом характеризуются большей устойчивостью в присутствии хлористоводородной кислоты, которая может быть использована для подкисления. Иодо-метрические методы подразделяют на две группы. Системы с низким окислительно-восстановительным потенциалом непосредственно титруют раствором иода напротив, сильные окислители можно определить косвенно, оттитровывая тиосульфатом иод, выделившийся из кислого раствора окислителя после добавления раствора ИОДИда, МешЗЮЩеЙ реакцией в этом случае может быть каталитическое окисление иодид-ионов кислородом воздуха. [c.81]

Из солей кислородсодержаш,их кислот известны только производные церия. Сульфат Се (804)2 получается нагреванием Се02 с горячей концентрированной серной кислотой. Се (804)2 — порошок желтого цвета, хорошо растворяется в воде, подвергается гидролизу. Сульфат церия из водных растворов выделяется в виде розовых кристаллов с различным содержанием воды, среди которых доминируют кристаллогидраты с 8 молекулами воды. Известны только основные нитраты и карбонаты Се(ОН)(МОз)з и Се2 (0Н)2 (СО,)з. В то же время Се (+4) образует устойчивые ацетат и перхлорат Се(СНзСОО)4, Се(С104)4. [c.177]

Двуокись церия СеОа — белый с желтоватым оттенком плотный кристаллический порошок. Разница в оттенках зависит от размера зерен окиси. Различные оттенки окраски могут быть объяснены также наличием примесей окислов других РЗЭ. Температура плавления 2600 , обладает большей электропроводностью, чем другие ЬпгОз. Высокая теплота образования обусловливает значительную ее устойчивость. Восстановление водородом до металла наблюдается в присутствии никеля при 1380 . Чистая прокаленная СеО. трудно растворяется в соляной и азотной кислотах, хорошо — в НЫОз в присутствии иона Р . Растворид ость улучшается в присутствии восстановителя. До полуторной окиси восстанавливается кальцием. Растворяется полностью в серной кислоте при температуре ее кипения в присутствии гидрохинона растворение протекает при более низкой температуре. Образует с ЗшаОз, аОз, Оу- Оз, УЬаОз твердые растворы в любом соотношении компонентов [31]. [c.55]

Сульфат церия — очень сильный окислитель его нормальный окислительный потенциал +1,43 в. Применяется, как и перманганат калия, для титрования многих восстановителей в сильнокислых растворах солей железа (II), мышьяковистой, щавелевой кислот и др. Имеет некоторые преимущества по сравнению с КМПО4 его растворы устойчивы даже при кипячении, отсутствуют промежуточные продукты, им можно титровать в присутствии больших количеств соляной кислоты. [c.330]

Из солей кислородсодержащих кислот известны только производные церия. Сульфат e(S04)2 получается нагреванием СеОг с горячей концентрированной серной кислотой. e(S04)2 — порошок желтого цвета, хорошо растворяется в воде. Из водных растворов он выделяется в виде розовых кристаллов с 8 молекулами воды. Известны только оснбвные нитраты и карбонаты e(0H)(N03)a и Св2(ОН)2(СОз)з. В то же время Се(-Ь4) образует устойчивые ацетат и перхлорат Се(СНзСОО)4, Се(С104)4. [c.354]

При растворении СеОг пНзО в кис хо ах обрадуются растворы ораджедого цвета, обусловливаемого окраской аквакомплексов [Се(0Н2)п] - За немногим исключением соли церия (IV) неустойчивы, в воде, сильно гидролизуются. Более устойчивы двойные соли церия (IV). Так, щ азотнокислого раствора кристаллизуется соль (NH4)2[ e(Np3)6] г 2Нг0 (ораяжево-красного цвета). Ион [c.706]

Теоретические положения этой главы мы проиллюстрируем на некоторых хорошо известных в органической химии и биологии осциллирующих системах ). Основная наша цель — показать, что экспериментальные результаты находятся в соответствии со свойствами систем, функционирующих за границей устойчивости термодинамической ветви. Интересный класс осциллирующих систем в органической химии был описан Белоусовым [4] и Жаботин-ским [199, 200]. Типичный пример, детально изученный Жаботин-ским — окисление в растворе малоновой кислоты в присутствии сульфата церия и бромата калия. Характерной особенностью этого процесса является наличие временных колебаний в концентрациях Се + и Се +, легко устанавливаемое спектрометрическими методами (рис. 14.5 [37]). [c.224]

Метод дает вполне удовлетворительные результаты. К числу положительных сторон этого метода следует отнести устойчивость титра растворов сульфата четырехвалентного церия. К этой группе методов относится и ванадатометрическое определение таллия [214]. [c.96]

Хорошие результаты дает применение растворов двухвалентного хрома для восстановления плутония [423]. 1 —10 мг плутония в сульфатном растворе восстанавливали до трехвалентного состояния избытком сульфата хрома (II) в 1 М растворе H2SO4. Избыток восстановителя окисляли кислородом воздуха, что контролировалось достижением устойчивого потенциала цепи, состоящей из платинового и каломельного электродов. Pu(III) титровали затем до Pu(IV) стандартным раствором сульфата церия (IV), который приливали из шприцевой бюретки. Пр определении 2—10 мг плутония была получена точность 0,2%. при постоянной воспроизводимости. [c.185]

Карбиды типа Ьп-гСз. Полуторные карбиды получены для всех рзэ, но их структуры исследованы еще не полностью. Во всяком случае, известно, что тип решетки изменяется при переходе от диспрозия к эрбию. Часть рзэ образует соединения с ОЦК-решеткой (см. приложение 17), а остальные изоморфны карбиду иттрия, причем карбид гольмия, по-видимому, может одновременно образовать обе фазы. Полуторные карбиды цериевых земель показывают наличие значительной ойласти твердых растворов в сторону избытка металла (для Ьа, например, до ЬаСх з), поэтому в таблице приведены граничные величины для интервала устойчивости кристаллической фазы. Единственным исключением с этой точки зрения является церий. Кроме того, аномальное уплотнение решетки его [c.40]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология