Давление и скорость в колонке

Таким образом, для того чтобы получить среднее значение скорости потока или давления в колонке, следует параметры, измеренные на выходе из колонки или на входе в нее, умножить или [c.41]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Вторая группа параметров включает в себя кинетические и диффузионные параметры хроматографического опыта, определяющие процесс размывания хроматографической полосы и не связанные с селективностью непосредственно. К этим параметрам относятся размеры колонки (длина слоя сорбента и поперечное сечение колонки) размер и форма частиц сорбента давление, скорость потока природа газа-носителя температура колонки количество вводимой в колонку анализируемой смеси (доза) и способ ее введения содержание неподвижной жидкой фазы в колонке или эффективная толщина пленки неподвижной жидкой фазы, давление. Совокупность параметров хроматографического опыта, входящих во вторую группу, от которых, так же как и от селективности, зависит качество разделения, условно (для отличия от селективности) можно назвать общим термином — эффективность. Эффективность выражается высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), или числом тарелок N. [c.128]

Влияние давления. Если постепенно увеличивать среднее давление в колонке от значений ниже атмосферного к атмосферному, то эффективность ее увеличивается, Н уменьшается (рис. У.5, кривые /—4). При дальнейшем увеличении давления эффективность уменьшается (кривые 5 и 6). Из рисунка видно, что при уменьшении давления на выходе минимум кривой смещается в сторону больших скоростей. [c.134]

Длина колонки мало влияет на ВЭТТ, но влияет на критерии разделения К и Къ- Это подтверждается тем, что точки на кривой Я(а), полученные для разных длин колонки, легли почти одинаково. На рис. У.П приведена обобщенная кривая Я(а) для )азных скоростей потока азота, измеренных на выходе из колонки. 3 рис. V. 12 видно, что при малых скоростях (кривая 1) размывание хроматографической полосы больше, чем при более высоких скоростях (кривая 2) кривая I ввиду преобладания роли молекулярной диффузии в размывании располагается значительно выше кривой 2. Это согласуется с уравнением (1У.57), поскольку с увеличением длины колонки и скорости потока растет давление внутри колонки и ВЭТТ уменьшается за счет уменьшения коэффициента молекулярной диффузии во втором члене уравнения. Характер же обеих кривых одинаков наклон их в сторону оси абсцисс незначителен. Кроме того, с увеличением длины колонки увеличивается пропорционально число теоретических тарелок, а следовательно, и эффективность. [c.140]

С увеличением скорости газа возрастают сопротивление и перепад давления в колонке, что ведет к снижению эффективности. Наиболее благоприятными условиями считают те, при которых отношение давлений на входе и на выходе возможно близко к единице. [c.62]

Поддерживают равномерное умеренное кипение в кубе Колонки и устанавливают необходимую скорость стекания флегмы. Интенсивность кипения регулируют нагревом спирали и подниманием или опусканием бани с жидким азотом в которую -погружен куб колонки, таким образом, чтобы в колонке было атмосферное давление. Скорость стека-ння флегмы регулируют изменением давления водорода й буфере так, чтобы жидкость капала обратно, в куб колонки со скоростью 5 капель в 1 сек.. [c.303]

Большая неравномерность скоростей по длине колонки ухудшает эффективность ее работы. В работе (Л. 134] показано, что скорость потока газа-носителя лишь в небольшой степени зависит от абсолютных значений давлений, а в основном определяется перепадом давлений на колонке. Скорость потока более равномерно распределяется по длине колонки при небольшом отношении [c.140]

Наконец, из третьего сомножителя видно, что достигаемое разрешение пропорционально корню квадратному из числа теоретических тарелок, т.е. для увеличения разрешения вдвое нужно увеличить эффективность колонки в 4 раза (например, использовать колонку в 4 раза длиннее). Удлинение колонки в 4 раза приводит к увеличению продолжительности анализа также вчетверо, т. е. скорость анализа падает. Как правило, если эффективность колонки недостаточна, а скорость анализа является важным фактором, идут по другому пути для повышения эффективности — используют колонку с более мелким по зернению сорбентом. Однако в этом случае платой за большую эффективность при той же скорости анализа является повышение давления на колонке. [c.11]

Перепад давления в колонке обусловлен сопротивлением насадки потоку паров. Флегмовая жидкость также оказывает сопротивление парам это сопротивление увеличивается с увеличением пропускной способности колонки. Таким образом, давление в перегонной колбе всегда бывает несколько выше, чем давление в головке ректификационной колонны. Вследствие этого по мере прохождения через колонку изменяется объем паров и их скорость. Как показывает практика, такие изменения отрицательно сказываются на качестве перегонки. По этой причине всегда предпочитают колонки с возможно меньшим перепадом давления. Особенно сильно отрицательное влияние перепада давления сказывается при перегонке в вакууме, так как колонки со значительным перепадом давления при этом легко захлебываются. Перепад давления сопровождается перепадом температур, поэтому при перегонке на колонке с большим перепадом давления перегонную колбу приходится сильно перегревать. [c.228]

При хроматографировании на колонках с силикагелем или целлюлозой в большинстве случаев нет необходимости в применении избыточного давления. Напротив, колонки с диатомитом необходимо снабжать устройством для поддержания избыточного давления, чтобы скорость протекания фазы была достаточно велика. Для этой цели пригодны любые импровизированные лабораторные устройства, обеспечивающие постоянное избыточное давление порядка 0,2—0,5 ama. Обычно эта задача решается при помощи двух соединенных друг с другом склянок Вульфа с водой (рис. 419, а) с разностью уровней 2—3 м или баллона с инертным газом и предохранительным маностатом. Другое устройство, обеспечивающее постоянное давление в хроматографической колонке, изображено на рис. 419, б. [c.454]

Падение давления на колонках с ионообменными смолами при различной скорости потока. .. 95 [c.90]

Подавляющее большинство аминокислотных анализаторов снабжены бисерными сульфокатионитами полистиролового типа (см. раздел 1а). Бисерная форма зерен обеспечивает более высокие скорости фильтрования, уменьшает падение давления на колонке и улучшает разделение. Зернение смолы задается в очень узких пределах, абсолютная величина зернения различается в зависимости от размера используемых колонок. В общем зернение смолы лежит обычно в пределах от 20 io 60 ик. [c.92]

С целью сокращения времени, необходимого для разделения компонентов, увеличивают число тарелок N (чаше всего путем повышения скорости потока, и), но в этом случае должен быть уменьшен размер частиц смолы. Для поддержания приемлемой скорости потока используют высокое давление (квадрат радиуса частиц обратно пропорционален снижению давления в колонке прн условии, что скорость потока постоянна). На этом принципе основана хроматография высокого давления. [c.60]

Одним из основных факторов, определяющих качество упаковки, является гидродинамический режим — давление и скорость течения суспензии. В высококачественных колонках (Н — 2 — 3 с1р) давление варьируется от 150 до 180 МПа. Роль давления и его влияние на процесс упаковки могут быть выяснены только в сравнительных опытах, где прочие факторы постоянны. Наиболее часто колонки заполняют методом удара при постоянном давлении. Упаковка с начала и до конца идет при установленном давлении. В других случаях колонки заполняли при постоянном расходе элюента, а давление росло от О до указанного в конце упаковки. Затем при максимальном давлении через колонку в течение 10—15 мин пропускали чистую жидкость. Заполнение колонки сорбентом занимало от 1 мин до 5—6 мин. Можно считать, что эффективность колонки с ростом давления проходит через максимум, а затем существенно снижается. Одновременно По мере роста давления упаковки уменьшается, проницаемость колонок. Причем рост сопротивления не связан с разрушением частиц силикагеля. [c.248]

Найдено, что само по себе давление при постоянном расходе суспензии мало влияет на эффективность. Лучшие результаты получаются, если давление и расход суспензии по всей длине колонки изменяются как можно меньше. В новом типе установки для заполнения колонок на выходе из колонки присоединена упакованная таким же мелким сорбентом более длинная колонка, что создает сопротивление намного больше, чем сопротивление заполняемой колонки. Вследствие этого в процессе упаковки скорость потока и давление в колонке меняются мало. [c.250]

Относительные величины удерживания не зависят от количества сорбента в колонке, от объема колонки, занятого газовой фазой, от перепада давления в колонке, от скорости газа-носителя. Они зависят только от природы анализируемого вещества, стандарта и сорбента, а так же от температуры колонки, поэтому используются для идентификации и публикуются в виде таблиц, как в оригинальной литературе, так и в справочниках. [c.17]

Как правило, если эффективность колонки недостаточна, а скорость анализа - важный фактор, то идут следующим путем. Для увеличения эффективности используют колонку с более мелким по зернистости сорбентом, хотя при этом увеличивается и давление в колонке. [c.29]

Омределеиие истинного времени удерживания и удерживаемого объема с учетом перепада давления в колонке. Поскольку газ в колонке фильтруется через узкие зазоры между зернами адсорбента или носителя (в колонках с насадкой из этих зерен) или через тонкий длинный капилляр (н капиллярных колояках), то вследствие вязкого течения скорость газа от входа в колонку н [c.569]

Методы основаны на индивидуальной степени сорбции каждого газа н пара, т. е. различной способности сорбироваться данным твердым или жидким сорбентом при всех прочнх (температура, давление, скорость газа и т. д.) равных условиях. Дискретная (при обычной хроматографической методике) проба ана-лпаируемой газовой смеси вводится в непрерывно протекающий вдоль слоя сорбента поток газа-носителя, инер1ного в отношении пробы и сорбента. В результате многократных сорбции и десорбции каждый компонент пробы перемешается вдоль слоя сорбента с определенной свойственной ему скоростью, отличной от скоростей других компонентов. Поэтому со слоя сорбента комио-пенты с.ходят раздельно (поочередно). Последовательность выхода отдельных компонентов смеси из хроматографической колонки, содержащей сорбент, характеризует их состав и способствует их качественной идентификации. На выходе колонки устанавливается газоанализатор (так называемый детектор), позволяющий получить развертку во времени (спектр) концентраций (количества) отдельных компонентов в пробе газовой смеси. Мерой этих количеств является интенсивность соответствуюи(их сигналов детектора, записываемых на диаграмме выходного прибора в виде отдельных пиков. Применяются главным образом детекторы по теплопроводности и различные типы ионизациопных детекторов. [c.610]

Ток ката-рометра,. и а Температура колонки, на иходе п колонку на ныходе из колонки Перепад давления Скорость гелия, л час [c.230]

Чтобы получить сопоставимые величины, в измеренные значения Уя и Уд, следует вводить поправки на температуру и сжимаемость газа, а также на перепад давления в колонке. Объемную скорость газа-носителя (так называется газ, которым вымывают адсорбированное вещество) со, измеренную отри температуре Гцзм и давлении ризм, необходимо привести к стандартной температуре и среднему давлению в колонке р [c.115]

Как метод анализа хроматография была предложена русским ботаником М. С. Цветом для решения частной задачи — определения компонентов хлорофилла. Метод оказался универсальным. Годом возрождения его является 1931 год, когда Кун, Виптерштейн и Леде-рер стали проводить широкие исследования различных растительных и животных пигментов, используя про-явительный вариант хроматографии, при котором анализируемые веш,ества разделяются, перемещаясь по слою сорбента в потоке растворителя. В 1940 г. шведский ученый А, Тизелиус разработал фронтальный и вытеснительный методы хроматографического анализа. Фронтальный метод заключается в том, что исследуемая смесь непрерывно подается под некоторым давлением на колонку с сорбентом. Компоненты смеси по-разному сорбируются и потому передвигаются по колонке с различными скоростями. Вытеснительный метод основан на том, что более сильно адсорбирующееся вещество вытесняет с поверхности адсорбента слабо адсорбирующееся и занимает его место. Поэтому после введения в колонку определенного количества исследуемой смеси начинают подавать вытеснитель — жидкость, адсорбирующуюся сильнее, чем все компоненты смеси. Тогда зоны веществ распределяются на слое по степени адсорбируемости и каждое последующее вещество, вытесняя предыдущее, подтолкнет его вперед. Этот метод позволяет сконцентрировать компоненты на слое адсорбента и удобен, в частности, для определения примесей. Дальнейшее развитие метода привело к появлению бумажной, тонкослойной и ионообменной хроматографии. Наиболее крупным скачком в развитии метода является создание английскимп химиками А. Мартином и Р. Сингом распределительной хроматографии, за что они были удостоены в 1952 г. Нобелевской премии. [c.326]

В зависимости от -состава предполагаемых примесей подби рают опытным путем, на основании имеющихся предпосылок размеры колонки, адсорбент, газ.-носитель и оптимальные уело ВИЯ отделения примесей скорость пропускания газа-носителя, температуру в колонке, перепад давления в колонке, количество пробы и др. [c.97]

Для вытеснения газа должно быть создано давление в 700—750 мм вод. ст. Скорость ввода пробы газа должна быть гакой, чтобы давление в колонке не превышало атмосферного ольше чем на 2—3 мм рт. ст. Скорость подачи регулируется oличe твoм пузырьков газа, проходящих через склянку со щелочью (примерно 5—7 пузырьков в секунду). [c.166]

В соответствии с расчетами и экспериментальными данными, полученными Гилдом, Бингхем ом и Аулом (1958), давление на входе игольчатого вентиля точной регулировки должно быть выше 30 ат, если допускается изменение скорости потока меньше чем на 0,5% при повышении температуры колонки от 22 до 200° и падении давления на колонке примерно на 250 мм рт. ст. [c.409]

Когда в головке колонки сконденсируется достаточное количество флегмы и колонка будет полностью смочена стекающей флегмой, поддерживают равномерное, умеренное кипение в кубе колонки и устанавливают необходимую скорость стекания флегмы. Интенсив-йость кипения регулируют нагревом спирали и подниманием или опусканием бани с жидким азотом, в которую погружен куб (КОЛОНКИ, таким образом, чтобы в колонке было атмосферное давление. Скорость стекания флегмы регулируют изменением давления водорода й буфере так, чтобы жидкость капала 01братн0 в куб колонки со скоростью 5 капель в 1 сек. [c.301]

Следует еш е раз подчеркнуть, что при этом можно ограничиться весьма умеренными перепадами давления на колонке, допустить заметный уровень его пульсации и вообще отказаться от использования дорогостоящих современных хроматографов для ЖХВД в пользу более простых систем, подобных той, которая была разработана для хроматографии белков фирмой Pharma ia и подробно описана в конце гл. 3. Разумеется, при обессоливании или смене буфера, в котором растворен белок, нет нужды вести элюцию столь же медленно, и в соответствующем примере из той же брошюры фирмы LKB использована скорость более 90 мл/см -ч. Еще большие скорости элюции могут потребоваться при использовании гель-фильтрации под высоким давлением для целей технологического экспресс-контроля, например в пищевой промышленности, но в этом случае от требования высокой разрешающей способности метода придется отказаться и нельзя будет обойтись без использования специальной аппаратуры для ЖХВД. [c.161]

Какие же алкильные группы можно химически привить указанными способами к поверхности силикагеля Наиболее применимы длинные алкильные цепи, обычно Се и i8, но в последнее время растет популярность привитых более коротких алкилов Сл и Сз, особенно на силикагелях с широкими порами для анализа биологически важных больших молекул. Чаще всего применяют привитой октадецилсилан. Он наиболее сильно удерживает анализируемые вещества и позволяет работать с элюентами, содержащими мало воды. Это целесообразно, так как анализируемые вещества, как правило, лучше растворяются в метаноле или ацетонитриле, чем в воде. Кроме того, аномально высокая вязкость смесей метанола и воды существенно снижается при большом содержании метанола, что позволяет работать при сравнительно низком давлении на колонке с боль-Вой эффективностью за счет повышения скорости диффузии при снижении вязкости. [c.97]

Влиинве температуры и даалешш иа величину удерживания. Вследствие перепада давления по мере продвижения газа по колонке происходит его расширение и увеличение скорости потока. Истинный объем удерживания рассчитанный с учетом градиента давления по колонке, не завнсит от скорости газа-носителя и перепада давления [c.467]

НОЙ воронкой и защищенную ог влаги воздуха осушительными трубками, помещают 6,0 г (0,16 моля) алюмогидрида лития и 200 мл абсолютного эфира. К содержимому реакционной колбы прибавляют по каплям и при перемешивании раствор 43 г (0,307 моля) З-этоксициклогексен-2-она (примечание 1) в 50 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы поддерживать спокойное кипение растворителя (примечание 2). После того как прибавление закончено, реакционную смесь кипятят еще 30 мин, а затем дают ей охладиться. Комплекс гидролизуют, а избыток алюмогидрида лития разрушают, для чего осторожно, по каплям и при перемешивании прибавляют 15 мл воды (примечание 3). Полученную реакционную смесь выливают в 500 мл холодного водного 10%-ного раствора серной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями по 300 мл эфира. Эфирные растворы соединяют и последовательно промывают 100 мл воды и 00 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натрия, после чего раствор сушат над сернокислым магнием. Эфир отгоняют, пользуясь елочным дефлегматором высотой 50 см, а остаток перегоняют при пониженном давлении на колонке высотой 40 см с вращающейся лентой (примечание 4). Выход циклогексен-2-опа (примечание 5) 18,2—22,1 г (62—75% теоретич.) т. кип. 56—57,57Ю мм или [c.186]

Неподвижные фазы в эксклюзионной хроматофафии выбирают для решения конкретной аналитической задачи. Первоначально устанавливают, какая система растворителей может быть использована для анализа (водная или водно-органическая), что и определяет тип сорбента. Так, например, разделение водных смесей проводят на сшитых декстранах (сефадекс) или полиакриламиде (биогель Р). С органическими растворителями разделение проводят на гидрофобных полистиролах с различной степенью сшивки (стирогель, порагель, биобид С). Подобные гидрофобные гели обладают хорошей разделяющей способностью только в том случае, если полимер набухает в органическом растворителе. Такие набухшие гели неустойчивы к давлению, скорость потока очень низка. Для эксклюзионной хроматофафии при высоких давлениях колонки заполняют устойчивыми к давлению неподвижными фазами с жесткими матрицами — силикагелями. Недостаток таких сорбентов — высокая адсорбционная активность, которую можно подавить силанизацией поверхности либо выбором подходящего по полярности элюенга (см. разд. 8.7.1). Например, используя в качестве подвижной фазы метиленхлорид ипи тетрагидрофуран, на силикагеле можно разделить по молекулярным массам попистиропы. [c.326]

Смола. В современных анализаторах применяются смолы со сферическими частицами, благодаря которым скорость протекания растворов через колонку при относительно небольшом давлении может быть довольно высокой. Если частицы смолы имеют одинаковые размеры и давление в колонке постоянно в определенных пределах, то смола заметно не сжимается. Но даже при абсолютной однородности частиц смолы после 30 анализов ее следует удалять из колонки и инкубировать в 2 н. NaOH при 80°С в течение 30 мин. Закончив инкубацию, жидкость сливают и смолу сус- [c.174]

Каждый цилиндр емкостью IOJ мкл поочередно заполняется жидкостью, в то время как из другого цилиндра происходит нагнетание. Двухшариковые клапаны с малой массой направляют поток растворителя только в одну сторону —в колонку. Соотношение фаз движения обоих поршней таково, что в потоке растворителя практически полностью исключены толчкн давления. Скорость потока регулируется цифровым электронным устройством, изменяющи скорость вращ,ения электродвигателя, t — вход растворителя 2—обратный клапан 3 — суммарный поток растворителя. [c.451]