Циклогексан анализ

Дымящая серная кислота. Холодная дымящая серная кислота очень медленно реагирует с и-гексаном, и-гептаном и м-октаном [95], газообразные парафины в значительной степени реагируют при обычных температурах. Это необходимо принимать во внимание при анализе газа с использованием дымящей серной кислоты. При умеренном нагревании дымящая серная кислота действует на парафины, вызывая сильное окисление с образованием двуокиси серы, а также, по-видимому, и незначительное сульфирование их. Кислота, содержащая от 35 до 65% ЗОд, медленно реагирует с н-гексаном, циклогексаном и метилциклогексаном. При этом идет незначительное сульфирование, что было доказано получением сульфонатов бария, но протекают также вторичные реакции, включая окисление, которые еще не выяснены [11, 82]. [c.98]

Как показывает анализ имеющихся опытных данных, определяющее влияние на степень неидеальности бинарных систем, образованных каким-нибудь веществом и членами гомологического ряда, оказывает характер функциональных групп компонентов. Влияние же величины углеводородного радикала в молекулах членов гомологического ряда сильно сказывается только для начальных членов ряда. Основываясь на этих положениях, можно выбирать разделяющие агенты по данным о равновесии в системах, образованных гомологами как компонентов заданной смеси, так и разделяющего агента. Это положение иллюстрируется приведенными в табл. 1 значениями Ор/а для систем циклогексан — бензол и метилциклогексан—толуол в присутствии различных веществ. [c.47]

Анализ литературных данных показывает, что в последние годы основным сырьем для синтеза капролактама является циклогексан, перерабатываемый по окислительной схеме. Ниже представлены данные по удельному весу основных методов производства капролактама (в %) в капиталистических и развивающихся странах, подтверждающие этот вывод [c.314]

Легкое масло (состоящее из моноароматических соединений) отгонялось вместе с декалином при перегонке с водяным паром. Количество этого масла было незначительным, и в отогнанном декалине оло содержалось в виде примеси. Четко разделить масло и декалин перегонкой на аппарате Подбильняка не удалось из-за невысокого содержания масла (порядка десятков миллилитров). Более тщательно разделить эти компоненты можно а ректификационной колонке с вращающейся лентой внутри. На основании хроматографического анализа в легком масле было установлено присутствие более 60 различных соединений, половина которых имела время удерживания меньшее, чем у декалина. Среди этих соединений были бензол, циклогексан, крезолы, диметилфенол, фенол и дифениловый эфир. [c.321]

Все же среди нафтенов существуют группы изомеров, видимо, находящиеся в действительно равновесных соотношениях. Это прежде всего пространственные изомеры среди ди- и тризамещенных цикланов. Действительно, как нетрудно убедиться на основании данных, приведенных в табл, 91, соотношения между пространственными изомерами в 1,2-диметилциклопентанах, 1,2,3-и 1,2,4-триметилциклопентанах, а также среди дизамещенных циклогексанов для различных нефтей довольно постоянны и соответствуют температурам, лежащим в пределах 150—300° С. Анализ этих данных для нескольких десятков других исследованных нефтей (за редкими исключениями) привел к тем же результатам (см. рис. 100). Во всех случаях в значительно больших [c.350]

Ход определения заключается в следующем. К чистому (для анализа) циклогексану добавляют навеску исследуемого продукта около 3 г, взвешенную с точностью 0,0002 г, и определяют температуру застывания раствора ( ] ). Если известна температура замерзания растворителя (t), то нетрудно определить А I = I — соответствующее 100% введенного продукта. [c.518]

Результаты гидрирования исходной смолы и анализ полученных нри этом углеводородов и смол приведены в табл. 31—33. Из данных табл. 31 видно, что молекулярные веса гидрогенизатов смолы снижаются примерно вдвое по сравнению с молекулярным весом исходной смолы. Можно отметить, что при гидрировании смолы в растворе бензола наблюдается несколько большее снижение молекулярного веса (от 930 до 483), чем в случае гидрирования в растворе циклогексана (от 930 до 550). Внешний вид гидрогенизатов также несколько отличается гидрогенизат, полученный нри гидрировании смолы в бензоле, более подвижен, чем гидрогенизат, полученный при гидрировании смолы в циклогексане. [c.123]

Основными критериями для оценки катализаторов служат объемная скорость подачи сырья, выход стабильного риформата (катализата), октановое число продукта или выход ароматических углеводородов, содержание легких фракций в риформате, выход и состав газа, срок службы катализатора. При анализе работы установок, а также при выборе оптимального режима каталитического риформинга надо иметь в виду следующее платина не только выполняет свои функции (дегидрирования-гидрирования), но и защищает прилежащие кислотные центры от закоксовывания, поэтому при низком ее содержании (менее 0,3%) катализатор быстро дезактивируется при недостаточных кислотных свойствах катализатора глубина ароматизации циклопентанов мала, и в катализате риформинга содержится много н-алканов, выход его велик, но октановое число невысокое при высоких кислотных свойствах катализатора парафиновые углеводороды в условиях риформинга изомеризуются настолько быстро, что уже в начальных стадиях процесса достигается равновесие парафины изопарафины и далее идет интенсивный гидрокрекинг. Кроме того, сильная кислотная функция ускоряет изомеризацию циклогексанов в циклопентаны, и реакция, идущая по схеме [c.140]

С точки зрения конформационного анализа особый интерес представляют циклические соединения, в которых внутреннее вращение вокруг простых связей ограничено тем, что атомы в их молекулах образуют кольцо. В то время как трехчленные кольца плоские (например, циклопропан), а четырех- и пятичленные кольца (например, циклобутан и циклопентан) почти плоские, представитель шестичленных насыщенных циклов, циклогексан, может существовать практически только в неплоских конформациях. Наиболее важными являются конформации кресла и ванны, изображенные на рис. 28. [c.78]

Трудно переоценить значение этой идеи и вообще идеи о том, что конформация молекулы может оказывать большое влияние на ее химические реакции. В 1950 г. Д. Бартон начал работы по выяснению связи между геометрией циклогексанов и их реакционной способностью. В 1969 г. он получил за эти работы Нобелевскую премию по химии. (Эту премию он разделил с О. Хасселем, впервые осуществившим рентгеноструктурный анализ производных циклогексана.) [c.261]

Кольца в Ц. (за исключением циклопропана) - неплоские. Так, циклобутан имеет слегка вспученную форму - один из углеродных атомов располагается выше или ниже плоскости, в к-рой находятся три остальных атома, циклопентан - конформацию конверта или твист-конформацию, циклогексан может существовать в двух конформациях кресла, при переходе между к-рыми (через конформацию ванны) все аксиальные заместители становятся экваториальными и наоборот (см. Конформационный анализ). Для циклов больших размеров число конформаций возрастает, поэтому такие соед. существуют в виде неск. взаимопревращающихся конформеров. Так, для циклогептана возможны 4 устойчивые конформации искаженное кресло (твист-кресло), кресло, ванна, искаженная ванна (твист-ванна), ддя циклооктана - 11 конформаций. [c.364]

Рис. 1. Диаграмма для анализа смесей в системе бензол— циклогексан—нитрометан.

Из навески смеси изомеров ксилола массой т (г) приготовили 50,0 мл раствора в циклогексане. Для построения градуировочного графика и анализа смеси на содержание о-ксилола были определены оптические плотности при 134,4 нм [c.204]

Конформационный анализ производных циклогексана, содержащих несколько различных заместителей, проводится так же, как для диметил-циклогексанов. При этом следует иметь в виду, что при наличии двух групп определяющую роль играет группа большего размера. Из-за очень сильного [c.287]

Результаты анализа смесей третичный спирт — циклогексан [5] [c.20]

Данные для построения калибровочного графика получают следующим образом. Приготавливают набор стандартных растворов, разбавляя порции от О до 0,1 мМ используемого для калибровки третичного спирта до 25 мл циклогексаном, и проводят анализ полученных растворов, как описано выше. По полученным данным строят график зависимости поглощения от содержания третичного спирта. [c.21]

В циклогексановом ряду конфигурационная изомеризация изучена особенно широко. Скорость достижения термодинамического равновесия в ряду гомологов циклогексана зависит от природы и активности катализаторов, условий проведения реакции и свойств исходных изомеров. Так, Ватерман и сотр. показали [28], что цис-и транс-, 3- и 1,4-диметилциклогексаны в присутствии катализатора Ni/кизельгур при 170—180°С и давлении водорода (7—8)-10 Па быстрее достигают термодинамического равновесия, чем 1,2-диметил-циклогексаны. Под действием скелетного никеля транс-1,2-диметил-циклогексан быстрее достигает равновесия, чем соответствующий цис-изомер. Аллинджеру с сотр. принадлежит серия работ [29—34], посвященных конформационному анализу стереоизомерных гомологов циклогексана, которые с помощью конфигурационной изомеризации в присутствии Pd-катализатора обратимо превращаются друг в друга. Состав термодинамически равновесных смесей, образующихся при этом, позволил авторам рассчитать константы равновесия, значения ряда термодинамических функций, а также энергий взаимных переходов различных конформеров. [c.76]

Интересным адсорбентом для ГАХ является графитированная сажа. Адсорбция на ней осуществляется за счет неспецифических дисперсионных сил, и при разделении смесей определяющую роль играет число контактов звеньев молекулы с плоской поверхностью частиц сажи. Например, время удерживания углеводородов Сб в соответствии с уменьшением поверхности контакта изменяется в следующем ряду гексан>бензол>циклогексан. Графптпрован-ную сажу применяют и для анализа изомеров и изотопов. [c.89]

При изучении окисления сульфидных концентратов мы применяли широко известные методы потенциометрического титрования сульфидной и сульфоксидной серы, и они вполне надежны. Кроме этих метсдов анализа, мы рекомендуем использовать для контроля чистоты НСО цветную тонкослойную хроматографию на силикагеле марки ШСМ, неотмытом от железа. В процессе работы было установлено, что на таком силикагеле тиофеновые и углеводородные примеси НСО проявляются иодом и дают ярко-красную окраску пятен (тиофены) н светло-коричневую или слегка зеленоватую окраску (углеводороды). В качестве элюента можно рекомендовать циклогексан или смесь циклогексана с че-тырехх лор истым углеродом. Метод прост и довольно нагляден. На нанесенный на пластинку силикагель (крупность зерен 0,1— 0,07 мм) наносится капля НСО, погружается в элюент, через 5—7 мин пластина вынимается и проявляется иодом. На старте отчетливо видна светло-желтая зона сульфоксидов, выше желтая зона неокисленных сульфидов, затем идет ярко-красная зона тиофено-вых соединений и еще выше светло-коричневые или зеленоватая зона углеводородов. Чувствительность проявления тиофеновых соединении, являющихся примесью НСО, довольно высока (10 — [c.35]

Реакция акридина с четыреххлориетым оловом основана на образовании окрашенного комплексного соединения при молярном соотношении 1 1. Состав комплексного соединения определялся спектрофотометрическим методом и элементным анализом. Комплексообразование акридина с четыреххлористым оловом изучалось методом изомолярных серий на спектрофотометре Зрекогй. В качестве растворителя для четырехх./юристого олова использовались бензол, циклогексан, гептан, метиловый или этиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, диметилформамид, [c.121]

Трансанулярные взаимодействия в наиболее яркой форме проявляются в средних циклах, однако определенные проявления таких взаимодействий можно найти и в иных соединениях. Так, признаки трансанулярного взаимодействия гидроксильных групп обнаружены при анализе ИК-спектров ряда циклогептандиолов-1,4 [94]. Полагают [95], что трансанулярное взаимодействие имеется и в циклогексане между заместителями в положениях 1 и 4. Некоторые авторы считают, что в шестичленных циклах может происходить и трансанулярная миграция водорода [96]. Взаимодействием через пространство является и упоминавшийся нами в гл. 4 эффект гомосопряжения (см. стр. 302). [c.378]

В 1890 г. Г. Заксе впервые высказал мысль, что свойства циклогексана лучше могут быть объяснены, если принять иеплоское расположение атомов углерода в его кольце, причем возможны две конфигурации, получившие впоследствии названия паппа и кресло . Циклогексан послужил модельным соединением при создании конформационного анализа (1950). [c.230]

Охарактеризуйте ИК- и УФ-спектры циклоалканов. Можно ли различить н-гексан и циклогексан по их ИК-спект-рам Какой спектральный метод позволяет проводить конформационный анализ алициклов [c.111]

А,2,5.4.3) продуктов дегидрирования ниже. рассмотрен на примере смеси циклогексан — бензол. Для определения содержания циклогек-сана используют калибровочную кривую, построенную по трем смесям, содержащим 10, 30 и 50% циклогексана. В данном случае высота пика линейно зависит от содержания циклогексана ошибка составляет 2%. Для анализа рекомендуется чспользовать колонку длиной [c.41]

Технический продукт перегоняют при 136,5 для удаления головной фракции. Запасной раствор готовят в циклогексане в виде порций по 500 мл. Рекомендуемые концентрации около 0,5 М. Точную коицеитраиию определяют весовым анализом, [c.249]

Все эти материалы необходимо нагревать, охлаждать, а в некоторых случаях и испарять. Следует учитывать, что процесс аддуктивной кристаллизации с мочевиной в большинстве случаев должен конкурировать с простой кристаллизацией. Например, к-парафршы от додекана до эйкозана легко удается выделить и очистить обычной кристаллизацией. С другой стороны, прнмеиение аддуктивной кристаллизации с тиомочевиной более пригодно для очистки таких соединений, как триитан и циклогексан, которые имеют высокие температуры плавления вместе с тем они могут быть очищены процессом обычной кристаллизации. Единственным преимуществом аддуктивной кристаллизации в таких случаях является снижение (или полное устранение) расхода энергии на глубокое охлаждение. Компенсирует ли это единственное преимущество увеличение эксплуатационных расходов, связанное с применением более сложного процесса, можно определить то,лько на основе детального анализа калькуляции. [c.80]

Дальнейшее рассмотрение конформационного анализа дизамеш,енных циклогексанов с одинаковыми заместителями (табл. 7-4) обнаруживает сле-дуюш,ее [c.276]

Если принять, что в результате ионизации экваториально и аксиально замещенных циклогексанов образуется один и тот же карбокатион, то анализ их реакционной способности в реакциях SnI можно провести аналогично тому, как это сделано для 8м2-замещения. А именно, поскольку аксиально замещенное соединение обладает большей энергией исходного состояния, оно должно быть более реакционноспособным. Это подтверждается тем фактом, что в условиях 8 1-реакции 1 ис-4-т/зет-бутилциклогексилтозилат реагирует примерно в 4 раза быстрее, чем соответствующий mjoaw -изомер. [c.284]

Для отделения алюминия от мешающих элементов при анализе железа, стали и сплавов 8п-— РЬ использована колонка с целлюлозой [565а, 566]. С помощью целлюлозы, обработанной 0,1 М раствором ди-(2-этилгексил) юсфорной кислоты в циклогексане, возможно отделение А1 от 6а, 1п и Т1 селективным вымыванием сорбированных элементов соляной кислотой различных концентраций. Т1, Оа, 1п и А1 элюируют 0,3 0,7 Зи8МНС1, соответственно [624]. [c.183]

В фаницах задачи получения глубскоочищенных жидких парафинов с содержанием примеси ароматических углеводородов не более 0.01 % масс, бьши детально изучены особенности кинетики жидкофазной адсорбции углеводородов н-гексана и н-гептана из растворов в бензоле цеолитами СаА, сорбция бензола, толуола, параксилола и изопропил-бензола цеолитами NaX и сорбция бензола из растворов в н-гептане, н-гептене, циклогексане, изооктане и тридекане цеолитами NaX в диапазоне концентраций адсорбируемого компонента в растворе 2-70 % об. при температурах 5-60 С. Расчетный анализ кинетики сорбции свидетельствует, что для рассмотренных систем адсорбционный процесс характеризуется близкими значениями диффузионного сопротивления в кристаллах сорбента и транспортных порах. Зависимость эффективных коэффициентов диффузии адсорбируемых компонентов в цеолитах от времени контакта раствора t с сорбентом при сорбции из растворов носит специфический экстремальный характер (рис. 1) на начальной стадии процесса, не свойственный, например, сорбции из паров, и объясняемый фактической трехфазностью исследуемых систем. Выявлена аномальность сорбции из растворов при повыщенных температурах вместо падения активности цеолитов наблюдался ее рост с одновременным ростом общего объемного коэффициента массопередачи, который может быть рассчитан как величина, обратная первому статистическому моменту кинетической кривой, интерпретируемой как функция отклика адсорбента на ввод в систему навески разделяемого сырья. [c.22]

Образец (—30 мг) и эталоны определяемых элементов (10 —10 г) облучают в течение 24 ч потоком тепловых нейтронов 5 н/см. с. Облученный образец растворяют в 3—5 каплях НР и 1 капле HNOз в присутствии носителей (10 5 г). Раствор выпаривают досуха и остаток растворяют в 0,5 М НР. Пропусканием полученного раствора через колонку (18 X 40 мм) с пористым фторопластом, пропитанным циклогексаном, отделяют основу (Та). Колонку промывают 0,5 М раствором НР (6 свободных объемов) и из алюата выделяют примеси на трех колонках с анионообменником АВ-17 X 8, находящимся в различных формах. На первой колонке (4 X 180 мм, Р-форма) сорбируют 7г, У, Мо и КЬ из среды 6 М НР и элюируют эти элементы смешанными растворами НГ и НС1 различной концентрации. Раствор элементов, не сорбировавшихся на первой колонке, выпаривают досуха, остаток растворяют в 4—5 каплях 8 М раствора НС1, содержащего 30% этанола, и полученный раствор пропускают через вторую колонку (2 X 150 мм, С1-форма). На этой колонке сорбируются Со, Си, Оа, Ре и гп. Эти элементы элюируют растворами НС1 понижающейся концентрации. Фильтрат со второй колонки выпаривают досуха, остаток растворяют в воде и раствор пропускают через третью колонку (1,5 X 50 мм, ОН-форма). В фильтрате определяют натрий. Радиоактивность регистрируют сцинтилляпионным у-спектрометром. Химический выход составляет 85—95%. Продолжительность анализа не превышает 7 ч. [c.152]

Проведем теперь конформационный анализ диметилциклогексана. Связи, расположенные по одну сторону кольца в циклогексане (в конформации кресла), чередуются у соседних атомов экваториальная ё) — аксиальная (а) — е — а — и т. д. Следовательно, в г мс-1,2-димети л циклогексане один метил всегда аксиален, а другой экваториален. При превращении в другую возможную кресловидную конформацию аксиальная связь становится экваториальной и наоборот. Такое же положение в трансЛ,Ъ- и 1 ггс-1,4-дизамещенных. [c.532]

Наиболее употребительными растворителями являются тетрагидрофуран (ТГФ), хлороформ, толуол, циклогексан и их смеси. Предпочтение отдается ТГФ, который, в отличие от толуола, не образует мицелл или агрегатов с макромолекулами полимера и прозрачен в УФ -области спектра. Кроме того, эффективность метода ГПХ при использовании ТГФ максимальна при довольно низких температурах (35-45 С). Однако при длительном хранении ТГФ окисляетея с образованием взрывоопасных пероксидных соединений, поэтому необходимо проводить его предварительную очист . Используя ТГФ в качестве растворителя, можно анализировать каучуки всех марок, а также термоэластопласты. При проведении анализа бутадиен-нитрильного каучука целесообразно использовать смесь растворителей, один из которых имеет сродство к неполярному звену каучука, а другой - к полярному [55, 56]. Если используется рефрактометрический детект<)р, необходимым требованием к растворителю является разность показателей преломления растворителя и полихмера. [c.108]

Проведение анализа. Некоторое количество анализируемой смеси углеводородов, в котором содержится не более 0,08 мМ третичного спирта, переносят в сосуд емкостью 40 мл с плотно завинчивающейся пробкой и полиэтиленовой прокладкой. Затем пробу в сосуде разбавляют циклогексаном до 25 мл (если образец находится в водном растворе, то в сосуд переносят 100—200 мг этого раствора и добавляют в него 25 мл циклогексана), добавляют 3 мл иодистоводородной кислоты и взбалтывают его содержимое в течение 3 мин. При этом можно пользоваться 50—557о-ной иодистоводородной кислотой, имеющейся в продаже, или 72%-ной кислотой без примесей свободного иода. После взбалтывания реакционную смесь переносят в делительную воронку, тщательно перемешивают, дают отстояться и водную фазу отбрасывают. К оставшейся фазе добавляют 10 мл 1 М раствора едкого натра, три капли перекиси водорода и взбалтывают смесь до тех пор, пока не исчезнет йодная окраска. Небольшую порцию полученного раствора переносят в кювету с / = 1 см и измеряют ее поглощение относительно поглощения холостого раствора. Длину волны света меняют при этом от 300 до 240 нм. По полученной величине поглощения с помощью предварительно построенного калибровоч- [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология