Серия 3. Азотсодержащие соединения

В связи с вопросом о геометрии связей тригональ-ного атома углерода интересно рассмотреть геометрию других атомов, содержащих неспаренный электрон. Особый интерес представляет серия азотсодержащих соединений [c.38]

Не меньшего внимания заслуживают процессы образования твердой фазы в среднедистиллятных топливах, что наблюдается при нагреве их выше 100 °С. Эти осадки также состоят из кислород-, серу-, азотсодержащих соединений и минеральных примесей. Источником минеральных примесей являются продукты износа и коррозии металлов и почвенная пыль [37]. [c.195]

Этому способствуют в значительной мере содержащиеся в топливных фракциях неуглеводородные (кислород-, серо-, азотсодержащие) соединения и прежде всего смолы — сильные поверхностно-активные вещества. [c.199]

Основным направлением по повышению экологической чистоты среднедистиллятных топлив (СДТ) является снижение содержания в них сера-, азотсодержащих соединений и полициклических ароматических углеводородов (АУВ). Известно, что при снижении содержания сернистых соединений в топливе ниже определенного уровня наблюдается значительное ухудшение его смазывающей способности. Впервые с проблемой неудовлетворительного смазывания деталей топливной системы столкнулись в Швеции, где на автотранспорте, работающем на топливе с низким содержанием серы (0,001 % и 0,005 %), наблюдался преждевременный выход из строя топливных насосов. [c.129]

Исключительно трудным является вопрос о номенклатуре серу-азотсодержащих соединений какая-либо единая система номенклатуры в этой области до сих пор не выработана, и в литературе встречаются самые разнообразные названия этих соединений. [c.3]

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Влияние азотсодержащих соединений. С понижением давления возрастает чувствительность алюмоплатинового катализатора к отравлению не только серо-, но и азотсодержащим соединениям. При каталитическом риформинге азотсодержащие соединения расщепляются с образованием аммиака и соответствующих углеводородов. Аммиак подавляет активность катализатора /26/. [c.22]

Накопленные к настоящему времени данные по химии процесса жидкофазной гидрогенизации и взаимосвязи реакций, имеющих место в этом процессе, представляют значительный интерес. Целесообразно рассмотреть сначала общую динамику изменения группового состава типичного сырья в процессе жидкофазной гидрогенизации с тем, чтобы выяснить закономерности превращений одних групп компонентов в другие, а затем перейти к уточнению и детализации химии превращений каждого класса соединений — нейтральных соединений, кислотных компонентов (фенолов) и азотсодержащих соединений. Превращения соединений, содержащих серу, вследствие специфичности процессов гидрообессеривания топлив рассматриваются в гл. 6. [c.163]

Как видно из данных, приведенных в табл. 75, примерно 82— 96% всей серы остается в погонах, выкипающих выше 300 °С, и 69—81% в остатках, кипящих выше 400 °С. Содержание азотистых соединений в высококипящих фракциях нефтей также выше, чем в низкокипящих. Между тем в присутствии азотсодержащих соединений на всех обычных катализаторах гидроочистки скорости гидро-. генолиза сернистых соединений и гидрирования ненасыщенных связей уменьшается (см. стр. 295 сл.). [c.283]

Эффективность присадки зависит от валентного состояния и положения элементов в молекуле присадки, наличия функциональных групп, их синергизма и других факторов. Применение фосфор-, серу-, кислород- и азотсодержащих соединений в качестве присадок к смазочным маслам тесно связано с особенностью электронной структуры этих элементов. Взаимодействие их с металлической поверхностью деталей двигателя приводит к модифицированию последней (изменению структуры) и за счет образования защитных пленок обеспечиваются противокоррозионные, противоизносные и противозадирные свойства указанных соединений в растворе масел. Кроме того, присадки, содержащие эти элементы, стабилизируют масло, обрывая цепь окисления по реакции с пер-оксидными радикалами и разрушая гидропероксиды. [c.9]

Из серу- и азотсодержащих соединений в последние годы широко применяются диалкилдитиокарбаматы. Смесь диалкилдитиокарбаматов и нитроэфиров арилсульфокислот предлагают использовать как противозадирные присадки к смазочным маслам [пат, [c.113]

В последние годы за рубежом в качестве полифункциональных присадок широкое распространение получили серу-, фосфор- и азотсодержащие соединения. Эти присадки обладают противоизносными и противозадирными свойствами и одновременно улучшают антиокислительные и противокоррозионные свойства масел. Так, рекомендуются [пат. США 2586656, 3865740] соединения, получаемые по реакции Манниха конденсацией ДТФ кислот с формальдегидом и аминами. [c.124]

При современных промышленных методах подготовки и гидроочистки сырья для каталитического риформинга из него удаляют почти все элементы (медь, свинец, мышьяк и др.), которые являются яда.ми для алюмоплатинового катализатора. В сырье остаются лишь незначительные количества серу- и азотсодержащих соединений, реагирующих в условиях процесса с образованием соответственно сероводорода и аммиака. [c.93]

В первой ступени при относительно низкой температуре, низкой объемной скорости и высоком парциальном давлении водорода проводится гидрирование основной массы непредельных углеводородов, в том числе исчерпывающее гидрирование углеводородов с сопряженной двойной связью, а также гидрогенолиз большей части серу- и азотсодержащих соединений. (табл. 3.6). [c.117]

Элементы технологии, связанные с применением бифункциональных платиновых катализаторов. Как об этом сказано выше, гидроочистка — важнейшая стадия подготовки сырья для риформинга. При этом удаляют каталитические яды — металлы (свинец, медь, мышьяк и др.), серу и азотсодержащие соединения, вызывающие отравление платиновых катализаторов. Гидроочищенное сырье подвергают почти исчерпывающему обезвоживанию, чтобы предотвратить отщепление хлора от промотированного последним катализатора риформинга. [c.122]

При гидрокрекинге азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и кислородсодержащие соединения. При взаимодействии последних с водородом- получаются углеводород и вода [52]. [c.47]

Независимо от схемы, по которой протекает гидрокрекинг, результаты его обычно оценивают по достигнутой степени расщепления. В первом приближении во всех случаях эта степень может количественно определяться по уравнению (8). Однако для более полной характеристики процесса целесообразно оценивать также интенсивность гидрирования, например, путем определения скорости присоединения водорода к типичным сероорганическим, кислород- и азотсодержащим соединениям. Во всех формах гидрокрекинга количество сероорганических соединений можно косвенно учитывать по общему содержанию серы в сырье и в продуктах реакции. Кислород- и азотсодержащие соединения условно учитывают по содержанию в сырье фенолов и оснований. [c.146]

ИХП-14М (ТУ 38.401-58-59—93) представляет собой серу-азотсодержащее соединение — производное диалкилдитиокарбамата. Улучщает противозадирные свойства трансмиссионных масел. [c.456]

Изд-во УГНТУ, 2000. -- 4.2. Кислород-, серу-, азотсодержащие соединения. Элементоорганические соединения, С. оелинения со смешанными функциями. Гетероциклические соединения. Углеводы. Белки. - 298 с. [c.2]

Первый выпуск целиком посвяш ен теоретическим вопросам и состоит из разделов Общие понятия , Очерк развития теоретических воззрений , Классификация органических соединений , Отношения между физическими и химическими свойствами веществ . Во втором и т1ретьем выпусках, больших по объему, отводится по главе углеводородам с их цроизводными одновалентных элементов и групп, соединениям кислорода и серы, азотсодержащим соединением и, наконец, металлоорганическим соединениям. Третий выпуск заключает теоретический раздел Очерк химического значения элементарных паев в частицах углеродистых соединений , о котором было упомянуто раньше, когда речь шла о взаимном влиянии атомов. [c.97]

При этом книга не претендует на исчерпывающую полноту, так как авторы умышленно ограничили себя описанием лишь трех групп серу-азотсодержащих соединений — аминотиолов, аминосульфидов и аминодисульфидов — и не рассматривали подробно, например, такие соединения, как меркаптоаминокислоты, аминосульфоны, аминосульфо-ксиды и т. п. Полагая, что материал, представленный в этой монографии, может быть использован и в качестве справочного, рассмотрение каждой группы соединений завершается таблицами, в которых приводятся свойства веществ. [c.3]

Нефтяные битумы представляют собой полутвердые и твердые продукты, состоящие из углерода и водорода, содержащие определенное количество кислород-, серо-, азотсодержащих соединений. [c.235]

Нефть [1 нефтепродукты относятся к числу наиболее распространенных и опасных загрязняющих веществ природных вод. Помимо углеводородов в них находятся кислород-, серо- и азотсодержащие соединения. Малосернистые нефти содержат до 0,5% серы, В111с0к0ссрннстые — свыше 2%- Содержание азота и кис,лорола колеблется от десятых долей до 1,2—1,8%. В нефтях обнаружено свыше 20 различных элементов (V, N1, Са, Mg, Ре, Л1, 51, Ма и др.). [c.74]

Применительно к процессам каталитического гидрооблагораживання остатков знание общих закономерностей превращения отдельных гетероатомных соединений может быть полезно только в части того, что, например, сера из любого серусодержащего соединения удаляется в виде сероводорода, азот из азотсодержащих соединений удаляется в виде аммиака, кислород из кислородсодержащих компонентов в виде воды и пр. Скорость тех или иных реакций превращения гетероатомных соединений может быть оценена лишь косвенно на основе изучения элементного состава сырья и продуктов, а также замером количества вьщелив-шегося сероводорода, аммиака, воды, высадившихся металлов на поверхность катализатора. Интенсивность реакций гидрирования может быть оценена также косвенно по изменению содержания водорода и углерода в жидких продуктах реакции. В связи с этим, для выявления эффективности процессов каталитического гидрооблагораживання нефтяных остатков может быть применен принцип оценки брутто-реакций . Однако, ввиду многообразия остатков, выделенных из различных типов нефтей, характеризующихся различным содержанием компонентов с надмолекулярной структурой (асфальтенов, смол), знание только данных по элементному составу недостаточны. Механизм превращения нефтяных остатков тесно связан со структурными изменениями сырья при нагреве и контакте с каталитической поверхностью. [c.47]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения окисляются значительно интенсивнее, чем углеводородная часть топлива. Окисление происходит за счет кислорода воздуха, с которым контактирует топливо. Процесс окисления сопровождается коп-депсацией и полимеризацией продуктов окисления неугловодородной части топлива. Гомогенная система, которую мы имели вначале, превращается в гетерогенную, коллоидную систему. Такая коллоидная спстема характеризуется вначале наличием очен1, [c.75]

Рубинштейн И.А. Соболев Е.П., Энглин Б.А., Данилова. Влияние меркаптанов на окисляемость и эксплуатационные свойства дизельных топлив // Химия серу - и азотсодержащих соединений, содержащихся в нефтях и нефтепродуктах. М. Высшая школа, № 8, 1966. с. [c.142]

Проведение гидроочистки дистиллята 370—500°С в сравнительно мягких условиях, не вызвавшее деструкции углеводородов, позволило в результате гидрирования неуглеводородных компонентов сырья снизить глубину последующей фенольной очистки и повысить отбор рафината на установке НК НПК в среднем на 5% 67]. Кроме того, при фенольной очистке гидрооблагороженного сырья в результате меньшего содержания в нем смолистых веществ, серо-, кислород- и азотсодержащих соединений, подлежащих удалению, повышается четкость экстракции и снижается отношение фенола к сырью с 1,7 1 до 1,5 1, что увеличивает производительность установки на 10% (по сырью). Данные об этом процессе приведены ниже [c.108]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Дается сводка и общая характеристика процессов гидрооблагораживания смазочных масел гидродо-очистка (I), гидроочистка и глубокая очистка (II). Процесс осуществляется в относительно мягких условиях, удаляются нестабильные компоненты и неуглеводородные примеси. Из последних легко удаляются соединения, содержащие кислород и серу, относительно трудно (на 10—25%) — азотсодержащие соединения. В процессе И протекают реакции изомеризации (особенно парафинов), гидрирования и деструкции полициклических соединений образуются высокоиндексные масла. При осуществлении процесса в более жестких условиях индекс вязкости увеличивается, но вязкость и выходы при этом снижаются [c.80]

Гидроизомеризация олефинов, т. е. прямое превращение их в изопарафины протекает только на сульфидированном катализаторе. В отсутствие серы идет только миграция двойной связи и диспропорционирование. Если в качестве носителя использовать 810а гидроизомеризация не идет Главные продукты — углеводороды Сз- -С4. Изучено влияние азотсодержащих соединений на скорость гидрокрекинга Присутствие серы понижает кажущуюся энергию активации с 44 до 36 ккал/моль Гексадекан быстрее всего расщепляется до Се-Только после 100%-ного превращения в заметной степени протекают вторичные реакции, приводящие к углеводородам С4—Си (преобладают С7 — Се). Циклизация незначительна (12—16 моль на 100 моль превращенного сырья). и-Гептан дает в основном продукты Сз —С4. У докозана боле заметны вторичные реакции. Гексадецен превращается аналогично гексадекану. Непревращенное сырье изомеризовано Расщепление происходит в основном по центральным связям [c.309]

В последние годы был разработан ряд процессов адсорбционной деас-фальтизации. В 1983 г. в США пущена установка адсорбционной деасфальтизации (процесс ART) мощностью примерно 2,5 млн. т/год (капиталовложения — около 50 млн. долл.). Процесс A1RT предназначен для адсорбционной деметаллизации (а также частичной декарбонизации, обессеривании и деазотирования) нефтяных остатков, которые затем используют в качестве сырья каталитического крекинга. Процесс осуществляют на установке, аналогичной обычной установке каталитического крекинга и состоящей нз реактора (лифт-реактора), где при температуре 480—590 °С и очень коротком времени контакта сырья и адсорбента асфальтены и другие металлы, серу и азотсодержащие соединения с низким содержанием водорода сорбируют на специальном мпкросферическом адсорбенте ( арткат ), и регенератора, в котором выжигают кокс, отлагающийся на адсорбенте. В процессе ART удаление металлов достигает свыше 95%, а серы и азота — 35—50%. Реакции крекинга и дегидрирования протекают лишь в минимальной степени. [c.130]

Очень важна для эксплуатации топлив возможность снижать в них осадкообразование. Нерастворимые осадки, образующиеся под влиянием высокой температуры, действия металлов и кислорода воздуха, являются продуктами гл-убоких превращений наименее стабильных углеводородов топлива, а также кислород-, серу-и азотсодержащих соединений в окислительной среде. Значительную роль при осадкообразовании играет изменение коллоидного состояния продуктов окисления топлив под влиянием температуры. Нерастворимые осадки могут образовываться в результате коагуляции коллоидных частиц смол, асфальтенов и других продуктов окисления, происходящей при определенных температурах, характерных для каждого топлива. При дальнейшем повышении температуры эти частицы могут вновь диспергироваться или растворяться в топливе. Поэтому, вероятно, эффективными диспергирующими присадками, используемыми для улучшения условий фильтрования топлив при высоких температурах, могут служить некоторые типичные стабилизаторы коллоидных систем — пептизаторы. [c.253]

Гидрогенолиз гетероорганических соединений, к числу которых относятся серусодержащие (тиофены, дибензотиофены, нафтобензотиофены, алифатические и циклические сульфиды, дисульфиды, меркаптаны) кислородсодержащие (фенолы, алифатические спирты, нафтеновые кислоты, гидропероксиды) азотсодержащие (пиридины, хинолины, пирролы, индолы, карбазолы) и металлорганические соединения. Серу-, кислород- и азотсодержащие соединения гидрируются с образованием углеводорода [c.233]

Не растворимые в бензоле эмульгаторы содержат значительное количество минеральных веществ в эмульгаторах арланской нефти более 60%, в ромашкинской около 50%, органическая часть состоит из карбенов и карбоидов. Судя по элементному составу (табл. 9), в эмульгаторах, растворимых в бензоле, концентрируются сернистые (3,4-5,9% 8) кислородсодержащие (0,2-2,8% О) и азотсодержащие соединения (1,15-1,5% К). Еще больше серы и азота (см. табл. 8) содержится в органической части эмульгатор в, не растворимых в бензоле (6,3%-12,8 8 и 1,7-2,2 N3. [c.28]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

Сырье каталитического риформинга обычно подвергают гидро-генизационной очистке, после чего в нем остается крайне незначительное количество примесей, в частности серу- и азотсодержащих соединений, являющихся каталитическими ядами. В условиях ка,та-литического риформинга они подвергаются гидроген изу с отщеплением сероводорода и аммиака. Например [c.7]

Вышли следующие тома 4-го издания т. I. ч, 1, 1958, ч. 2, 1959 (Общелабораторная практика) т. Л, 1953 (Аналитические методы) т. III, 1955 (Физические методы ис-сл1 дования) т IV. ч. 2. 1955 (Общие химические методы) т. VII. 1954 (Кислородсодержащие соединения, ч. 1) т. VIII. 1952 (Кислородсодержап ие соединения, ч. 2) т. IX, 1955 (Соединения, содержащие серу, селен, теллур) т. XI, 1957 (Азотсодержащие соединения). [c.127]

Гидрокрекинг представляет собой совокупность ряда параллельных и последовательных реакций расщепления парафиновых, нафтеновых и непредельных углеводородов, гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов, деструктивного гидрирования, изомеризации и гидрогенолиза серо- и азотсодержащих соединений. В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться реакциями, противоположными основному направлению дегидрогенизацией некоторых алици-клических соединений, полимеризацией непредельных углеводородов и конденсацией их с ароматическими соединениями эти реакции приводят к коксообразованию. Под высоким давлением водорода реакции уплотнения молекул и дегидрирования подавляются и практически могут предотвращаться полностью [3, 4, 49—54]. [c.140]

Процесс гидроочистки обычно проводят на алюмокобальтмолибденовом или алюмоникельмолибденовом катализаторах. Указывается [39], что глубина гидриро-. вания серо- и азотсодержащих соединений при переработке фракций 300—500° С в присутствии алюмоникель-молибденового катализатора выше соответственно на 5—10 и 20—25%, чем в присутствии алюмокобальтмолибденового. [c.227]

Многие исследователи считают, что смолы являются исключительно гетероатомиыми соединениями л присутствие в их составе молекул углеводородов маловероятно. Однако это трудно доказать, так как разделение гетероатомн1Лх соединений и углеводородов адсорбционной хроматографией — очень трудная задача, а во многих случаях даже неразрешимая из-за близости сорбционных свойств би- и полициклических аренов и серу- и азотсодержащих соединений. [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология