Содержание L Реакции с цианид-ионом

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Если проба содержит сульфиды, то при отгонке синильной кислоты из пробы в приемник перейдет и сероводород, который мешает определению N любым способом. Устранение этого мешающего влияния предусмотрено в ходе проведения отгонки, однако еще и во время хранения пробы ионы S - могут вступить в реакцию с цианид-ионами с образованием роданид-ионов, особенно при высоких значениях pH. Поэтому при большом содержании сульфидов в пробе рекомендуется в самом начале всыпать в нее немного порошка соли кадмия. Если сульфиды не перейдут в осадок полностью (капельная проба на свинцово-ацетатной бумаге), прибавляют еще немного той же соли, но большого из-бытка соли кадмия следует избегать. [c.235]

Определение цианид-ионов в присутствии хлорид-, бромид-и иодид-ионов. в одной порции пробы методом Фольгарда определяют суммарное содержание всех четырех ионов. К другой порции пробы прибавляют формальдегид в щелочной среде. Происходит реакция [c.1056]

Цианиды не мешают проведению этой реакции. Роданиды образуют с добавляемым реактивом—ионами железа (III)—окрашенные в красный цвет комплексные соединения. Если, однако, содержание роданид-ионов не превышает содержание гексацианоферрат (П)-ионов более чем в 5 раз и оптическую плотность полученного раствора измеряют на фотоколориметре, то мешающее действие роданид-ионов полностью устраняется применяемыми светофильтрами. Если концентрация роданид-ионов превышает указанную, определение гексацианоферрат (П)-ионов все же может быть выполнено, но в раствор холостого опыта надо ввести столько роданид-ионов, сколько их содержится в пробе. [c.114]

Комплекс ртути с фталеинкомплексоном, образующийся при pH 9,6—10,3 и значительно поглощающий при 583 нм, также используется для косвенного определения N" [242]. При реакции этого комплекса с цианидом образуется комплекс, не поглощающий свет при указанной длине волны. На основании этого по уменьшению оптической плотности первого комплекса определяют фотометрически содержание цианид-ионов. Определению мешают S , J и некоторые катионы. [c.104]

Реакция обмена протекает количественно также с труднорастворимыми солями серебра. Вытесненные ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют растворами комплексона III или нитрилотриуксусной кислоты обычным способом. Метод пригоден для определения серебра в растворах чистых солей и в цианистых ваннах для электролитического серебрения. В последнем случае цианид серебра следует предварительно разрушить нагреванием с персульфатом [1082] или упариванием в смеси серной и азотной кислот [1293]. Методика определения в цианистых ваннах [1082] сводится к следующему. [c.85]

Быстрый косвенный флуориметрический метод определения цианид-ионов предложен в работе [1051]. Он основан на измерении флуоресценции экстрагированного гексаном комплекса селена с 2,3-диаминонафталином (L), образующегося в количестве, эквивалентном содержанию N -ионов в растворе, по реакции [c.108]

И. Замещение трудно титруемого или маскируемого металла другим, легко титруемым или маскируемым. В качестве примера подобного случая, противоположного предыдущему, приведем анализ смеси меди и никеля. Снова в одной аликвотной части анализируемого раствора определяют общее содержание металлов. Вторую аликвотную порцию встряхивают с амальгамой свинца, причем медь обменивается на свинец, а никель в такую реакцию не вступает. После прибавления цианид-ионов для маскирования ни- [c.130]

Роданид образует с ионами Ре интенсивно окрашенные красные комплексы. При низких концентрациях роданида преобладают ионы Ре(5СМ)2+. Эту реакцию широко применяют для определения роданида и железа [29]. Определению мешают фториды, метафосфаты, пирофосфаты, оксалаты, салицилаты, кетокислоты, фе НОЛЫ и таннины, а также умеренные содержания ЗС , РО и Мп". Ртуть (I) и серебро (I) образуют нерастворимые роданиды, а ртуть (П), Сс1, 2п, и 5Ь образуют комплексы с роданидом, вследствие чего снижается поглощение Ре(5СЫ) +. По той же причине мешают Си, В1, Т1, и, Мо, Ни, 1г и Оз. Иодид уменьшает устойчивость комплекса Ре(5СЫ)2+. Важно, что определению не мешает цианид. [c.227]

Определение таллия(1). Раствор образца, содержащий 25—100 мг таллия, нейтрализуют 2 М раствором едкого натра в этом растворе растворяют 2 г тартрата натрия и 3—5 г цианида калия в зависимости от содержания сопутствующих ионов подщелачивают, добавляя 20 мл 2 М едкого натра, и разбавляют водой до 100 мл. Таллий осаждают 20 мл 2%-ного раствора тионалида в ацетоне. Смесь нагревают до кипения, оставляют медленно остывать, собирают осадок на стеклянном фильтре Г4 и промывают холодной водой до отрицательной реакции промывных вод на цианид-ион. Для этой реакции используют соли железа (берлинская лазурь). Затем промывают осадок небольшим количеством ацетона для удаления избытка реагента, сушат при 100 °С и взвешивают. Фактор пересчета 0,4860. [c.155]

В которых один неспаренный электрон приходится на каждый атом металла. Предполагается, что это связано с димеризацией комплекса с образованием связи между двумя атомами металла. Уильямс [21 ] отметил, что ё-электроны и с1-орбитали элементов с небольшим числом (З-электронов, по-видимому, легко доступны для лигандов, что в случае соединений Мо(У) приводит к димеризации. Эту склонность к образованию димеров нужно учитывать при обнаружении по спектрам ЭПР низкоспинового состояния восстановленной ксантиноксидазы. Было высказано предположение, что интенсивность спектра ЭПР, соответствующая всего 37% полного содержания молибдена, объясняется существованием равновесия между парамагнитным мономером и диамагнитным димером. В модельных комплексах Мо(У) в водном растворе число неспаренных электронов, обнаруживаемых методом ЭПР, еще меньше (менее 1 %). Отсюда следует, что биологические системы способны стабилизировать мономерные комплексы Мо(У). Специфические эффекты стабилизации могут также регулировать баланс между состояниями окисления. Такая регуляция имеет существенное значение, если молибденсодержащие ферменты эффективно функционируют как электрон-транспортные реагенты, поскольку процессы переноса электрона между молекулами, протекающие с низкими энергиями активации, возможны только в случае подходящих соотношений между окислительно-восстановительными потенциалами компонентов. Данные, полученные Уильямсом и Митчеллом [18], показывают, каким образом достигается регуляция окислительно-восстановительных потенциалов в случае молибдена. Эти авторы обнаружили специфическую стабилизацию Мо(1У) цианид-ионами, повышение устойчивости Мо(У1) по сравнению с Мо(111) при наличии гидроксила в качестве лиганда и примерно одинаковую устойчивость Мо(1П) и Мо(У) в присутствии хлорида и тиоцианата. При нейтральных рн окислительно-восстановительные потенциалы пар Мо(У1)/Мо(У) и Мо(У)/Мо(1П) находятся в интервалах от —0,2 до —0,4 В и от —0,6 до —1,0 В соответственно. Таким образом, первая пара близка по своему окислительно-восстановительному потенциалу к флавиновьш системам (около 0,25 В), тогда как вторая пара имеет потенциал, выходящий за пределы обычных окислительно-восстановительных потенциалов биологических систем. Однако способность меркаптоуксусной кислоты ( около —0,30 В) восстанавливать Мо(У) до Мо(1П) показывает, каким образом окислительно-восстановительный потенциал молибденовой пары может быть смещен в область, в которой протекают биологические реакции, путем преимущественной стабилизации состояния с меньшей степенью окисления ([21], см. также гл. 15). [c.267]

При анализе вод, не содержащих окислителей, восстановителей, аминов, окрашенных веществ, сульфидов и роданидов, определение токсичных цианидов можно проводить без предварительной перегонки. Гексацианоферрат-ионы допустимы в концентрациях, не превышающих 10 мг л. Если присутствуют окрашенные или тонкодисперсные вещества, не экстрагируемые бутиловым или амиловым спиртом, то и тогда можно анализировать пробу непосредственно, без отгонки, но с экстракцией продукта реакции (см. ниже). Наконец, если из мешающих веществ присутствуют только роданиды в концентрациях меньших, чем концентрации цианидов, то и тогда можно определять токсичные цианиды без отгонки, но необходимо вводить поправку на содержание роданидов, так как последние определяются количественно вместе с цианидами. Роданиды определяют отдельно методом, описанным на стр. 228. [c.219]

Потенциометрическое титрование можно применять ко всем типам реакций, используемых в аналитической химии осаждение, комплексообразование, окисление — восстановление, кислотно-основное взаимодействие. Например, определение серебра по методу осаждения хлоридом можно выполнять с серебряным индикаторным электродом в паре с каломельным электродом сравнения. Каломельный электрод состоит из металлической ртути и раствора КС1, содержаш,его осадок Н 2СЬ. Концентрация КС1 поддерживается постоянной (насьвденный раствор). Согласно произведению растворимости ПРнд2С12= [Hg2 +] [С1 ] концентрация хлорид-ионов будет оставаться постоянной, потому что концентрация КС1 велика и постоянна. Это значит, что и концентрация ионов ртути тоже будет постоянной, а следовательно, и потенциал ртути в таком растворе будет постоянным. Содержание ионов серебра можно определять с той же парой электродов путем перевода ионов в малодиссоциированные комплексы Ag( N)2 с помощью цианид-иона. [c.15]

Получение берлинской лазури . Для открытия иона N служит реакция получения берлинской лазури Fe4[Fe( N)6]3. К испытуемому раствору прибавляют немного щелочи, очень немного FeS04, кипятят и подкисляют соляной кислотой до кислой реакции. Затем прибавляют 2—3 капли раствора Fe U выделяется синий осадок берлинской лазури или, при малом содержании цианидов, получается золь ферриферроцианида синего цвета. [c.501]

Определение содержания цианидов. Основано на взаимодействии избытка цианидов с нитратом серебра, приводящим к образованию комплексного иона Ag( N)7. Конец реакции узнают по появлению неисчезающей мути комплексной соли. Сульфиды, присутствующие в цианплаве и мешающие определению, связывают ацетатом свинца осадок отделяют. [c.166]

Метрологические характеристики подобных методик (надежность идентификации целевых компонентов, погрешность определения, селективность определения и правильность результатов анализа) можно значительно улучшить, применив реакционную газовую хроматографию (см. гл. VII). Простая, чувствительная и селективная методика определения в воздухе очень низких содержаний (2 10-7%) H N может быть реализована после хемосорбционного поглощения паров кислоты водным раствором щелочи. В щелочной среде происходит реакция цианид-иона с пентафторбен- [c.106]

Все метрологические характеристики подобных методик можно значительно улучшить, если применить реакционную газовую хроматографию, как это сделали японские химики[255,256]. В первой из этих работ предложена простая, селективная и чувствительная методика определения в воздухе очень низких содержаний (2 10- %) H N после поглощения паров кислоты водным раствором щелочи. В щелочной среде происходит реакция цианид-иона с пентафторбензилбромидом, приводящая к образованию пентафторбензилцианида (см. гл. П1) [c.373]

В обзоре [278] рассмотрены конкретные реакции, используемые при анализе смеси анионов и определении их содержаний. Так, для одновременного определения нескольких ионов можно использовать реакции метилирования, этилирования или пентафторбензилирования. Силилирование чаще всего используют для определения борат-, сульфат-, фосфат-, фосфит-, нитрат- и арсенит-ионов. Для разделения смеси бромид-, нитрат-, йодид- и роданид-ионов рекомендуют н-бутилирование. При газохроматографическом определении одиночных ионов (нитрит-, нитрат-, цианид-, роданид- и гало-генид-ионов) используют производные бензола и фенола (нитрат-), ароматических аминов (нитрит-), реакции с бромом и кислотами (цианид- и роданид-ионы), с оксидом этилена (бромид-ион), со смесью КЮ3 и ацетона (йодид-ион) идр. (табл. УП.25). [c.380]

Демаскирование представляет собой процесс, в котором вещество освобождается от маскирующего агента и восстанавливает свою способность вступать -в соответствующие реакции. Так, в одной из методик, рекомендуемых для определения содержания цинка в руде при помощи титрования ЭДТА, в качестве предварительного этапа используют добавление цианид-ионов. Эти ионы являются маскирующими агентами для цинка и других ионов, образующих устойчивые цианидные комплексы. На заключительном этапе анализа цинк перед титрованием нужно демаскировать. Один из способов демаскирования состоит в добавлении формальдегида, который способен вызывать разложение комплексов [c.303]

Эту реакцию применяют при анализе цианидов, например прл определении цианидов в присутствии галогенид-ионов по методу Фольгарда. Обычно стандартные растворы нельзя получить по точной навеске Na N и K N, необходимо установить точное содержание N титрованием раствором AgNOs. [c.72]

Маскирование и демаскирование. Маскированием называется превращение (без физического отделения) компонентов, присутствующих в образце наряду с главным, определяемым компонентом, причем подвергаемые превращению компоненты не дают характерных для них реакций. Например, цианид-ион реагирует с ионами цинка с образованием высокопрочного комплекса, который не вступает в реакцию с ЭДТА или с индикатором эриохром черным Т. Содержание свинца(П) в растворе можно точно определить в тех же условиях, так как катион свинца не образует прочного комплекса с цианидом. [c.38]

Гидроксид никеля "1 (0Н)2 выделяется при pH 7 из растворов никелевых солей под действием щелочи. Гидроксид никеля имеет желтоватый цвет, переходящий в зеленый со временем, легко растворяется в аммиа-.ке и солях аммония с образованием комплексного иона [N i(NHз)б] , окрашенного в синий цвет. Комплексный аммиакат никеля обесцвечивается при действии цианида калия вследствие образования цианистого комплекса никеля [Ni(NHз)6 ++4I N = I 2[Ni( N)4] +6ЫНз + 21 +. Эта реакция служит основой титриметрического цианидного метода определения содержания никеля. [c.77]

Исследование систем, содержащих мешающие компоненты, заставляло во многих случаях модифицировать методику так, чтобы исключить их отрицательное влияние, Так, например, если превратить активную карбоксильную группу действием цианида в пиангидрин, она перестает оказывать влияние на количественное определение воды [1]. Восстановительное действие меркаптана может быть исключено, если ввести последний в реакцию с активным олефином, напрголер октеном, в присутствии катализатора трифторнда бора. Замена метанола каким-либо другим растворителем часто приводит к прекращению побочных реакций. Например, безводная уксусная кислота может служить растворителем вместо метанола в присутствии основных соединений, например аминов [12]. Могут быть случаи, когда мешающая реакция является стехиометрической, т. е. один из реагентов образует или расходует воду в эквивалентном количестве или аналогичным образом окисляет или восстанавливает иод тогда, зная точную концентрацию компонента, можно скорректировать экспериментальные данные. Например, с одним сульфид-ионом реагирует одна молекула иода зная концентрацию сульфида, можно учесть при измерении содержания влаги в сульфидном растворе тот объем реактива Фишера, который израсходован на его окисление [13]. [c.237]

Примерно к 50 мл анализируемого раствора, 1 н. по минеральной кислоте, содержащего 2—50 у А1, добавляют 2 мл раствора бисульфита аммония (получают при пропускании сернистого газа в 6 М раствор аммиака, не содержащий алюминия, до кислой реакции раствора на лакмус) и кипятят в течение 2 л н для восстановления железа (III). В присутствии ванадия добавляют соль титана (1 мг в пересчете на ион титана). К охлажденному раствору добавляют по меньшей мере 1 г двунатриевой соли этилендиамин-тетрауксусной кислоты (или в количестве, в 10 раз превышающем весовое содержание металлов в растворе, чтобы связать их в комплекс), перемешивают до растворения и подщелачивают (по лакмусу) 6 М. аммиаком. Добавляют по меньшей мере 3 г цианида калия (или в количестве, в 10 раз превышающем весовое содержание металлов, чтобы связать их в комплекс), медленно нагревают до кипения и затем кипятят 3 мин. Охлаждают до комнатной температуры, помещают в делительную воронку и добавляют 1 мл (или более столько, сколько требуется для окрашивания раствора в оранжевый цвет) 5%-ного раствора 8-оксихинолина в этаноле. Затем выдерживают при комнатной температуре в течение часа. Если образуется осадок гидроокиси бериллия, добавляют одну-две капли смачивающего реагента (например, тергитола ) для удерживания суспензии в водной фазе. [c.206]

При содержании менее 2 мг свинца в осадке качественное и количественное исследование производят в одном объеме раствора свинца. Для этого используют экстракционную реакцию образования однозамещенного дитизоната свинца РЬ(Н0г)2, окрашенного в карминово-красный цвет. Чувствительность реакции 5-10 мг/мл. Эта реакция неспецифична для свинца, но в условиях выделения его в виде сульфата и маскирования мешающих ионов цианидом калия фотоэлектроколометричс-ское определение свинца по этой реакции становится специфичным. Для более достоверного качественного доказательства свинца производят реэкстракцию его в водный слой и подтверждают наличие свинца микрокристаллическими реакциями. [c.28]

Метод озонирования был проверен в промьшшенных условиях при обезвреживании циансодержащих сточных вод Зодского рудника. Для этой цели были изготовлены пульпо-озонные реакторы емкостью 6 м , соединенные последовательно. Озон подавался в сточные воды по принципу противотока. Диспергирование озоно-воздушной смеси осуществлялось через фильтросные плиты, вмонтированные у дна реактора. Производительность установки 2,3 i r озона в час. Бьшо установлено, что оптимальная скорость потока обеззолоченного раствора с исходной концентрацией цианидов 450 мг/дм равна 3 м /ч. Остаточное содержание цианидов на выходе из реакторов 0,16 мг/дм при этсм озон полностью вступал в реакцию, в отработанной озоно-воздушной смеси озона не обнаруживалось. Расход озона составил 3 мг на 1 мг цианидов. При этом концентрация ионов меди снижалась с 11,5 до 0,05 мг/дм , никеля — с [c.570]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология