Влияние температуры на числа переноса

Уже в начале своих экспериментальных исследований Гитторф поставил следующий важный вопрос являются ли полученные числа переноса величинами постоянными или переменными И в последнем случае, от чего они могут зависеть При ближайшем рассмотрении оказалось, что три обстоятельства могут здесь играть роль влияние применяемой силы тока, влияние концентрации и влияние температуры. Гитторф нашел, что сила тока несущественна, т. е. что отношение скоростей ионов не зависит от сил действующих на ионы. Концентрация, напротив, играет роль лишь начиная с определенной величины ее, числа переноса остаются при дальнейшем разбавлении неизменными. [c.64]

Гетерогенные процессы, сопровождаемые химической реакцией, могут быть трех типов 1) когда реакция протекает на поверхности раздела фаз, этот тип характерен для процессов с участием твердой фазы Т — Ж Т—Г Г — Ж — Т и др. 2) когда реакции протекают в объеме одной из фаз после переноса в нее вещества из другой такие процессы наиболее распространены и могут идти с участием любых фаз в системах Г — Ж, Ж — Ж (несмешивающиеся), Т — Ж, Г — Ж—Т и др. 3) когда реакция происходит на поверхности вновь образующейся фазы этот тип возможен для процессов взаимодействия твердых фаз. Если гетерогенный процесс идет в кинетической области, то для первых двух указанных типов справедливы законы кинетики гомогенных процессов. При этом скорость процесса лимитируется скоростью химических реакций, описывается кинетическими уравнениями реакций, порядок которых зависит от числа и природы реагентов. Для кинетики гетерогенных процессов в диффузионной области характерны следующие особенности а) сравнительно малые величины условной энергии активации б) сравнительно малое влияние температуры на скорость процесса, что видно хотя бы из значений температурных коэффициентов диффузии, которые для жидкостей и газов колеблются в пределах 1,1—1,5 (если только повышение температуры не меняет фазового состояния реагентов) в) большое влияние турбулизации системы (перемещивания) на скорость процесса. [c.153]

Иногда (например, при абсорбции плохо растворимых газов) температура жидкости оказывает заметное влияние на коэффициент массопередачи. В этом случае новое значение числа единиц переноса [c.689]

Большее влияние на числа переноса (если они отличаются от 0,5) оказывает температура. В табл. 23 приведены некоторые опытные данные для ряда электролитов, относящиеся к 0,02 н. растворам. При таком составе раствора числа переноса почти не изменяются с концентрацией. [c.109]

К регуляторам М и ММР предъявляются требования высокая эффективность (скорость реакции регулятора с полимерной цепью должна превышать скорость реакции с мономером), небольшой расход, отсутствие отрицательного влияния на скорость полимеризации и свойства полимера. Указанным требованиям отвечают отдельные представители дисульфидов и меркаптанов, Из числа дисульфидов наибольшее распространение в производстве бутадиен-стирольных каучуков при температуре полимеризации 50°С получил диизопропилксантогендисульфид (дипроксид), имеющий высокую константу скорости реакции переноса цепи [4, 5]. Из меркаптанов наиболее известны додецил- или лаурилмеркаптан, трет-додецилмеркаптан, применяемый в производстве бутадиен-стироль-ных каучуков при температуре полимеризации 5°С [6]. [c.246]

Для нескольких водных растворов 1—1 электролитов, имеющих общий катион, известны значения эквивалентной электропроводности Я при различных напряженностях электрического поля и определенной концентрации с. Температура растворов 25° С. Рассчитать число переноса катиона и величину эквивалентной электропроводности аниона при бесконечном разбавлении в каждом электролите. Установить характер влияния природы аниона на величину [c.51]

Рассмотреть индуцированное выталкивающей силой течение, образующееся около вертикальной изотермической поверхности в покоящейся окружающей среде воздуха при температуре 5 °С. Давление равно 100 кПа (1 атм). Вычислить величины гравитационного ускорения g и других параметров, необходимые для того, чтобы вязкая диссипация оказывала заметное влияние на параметры переноса, например на число Нуссельта Nu при х = 0,3 м. [c.170]

Проводимость и числа переноса KF и КС1 в водных растворах разных неэлектролитов (или в смесях воды и неэлектролитов) как функцию температуры широко исследовали Эрдеи-Груз с сотр. Ими изучено влияние изменения вязкости на проводимость. [c.421]

Большее влияние, чем концентрация, на числа переноса (если они отличаются от 0,5) оказывает температура. В табл. 26 приведены некоторые опытные данные для ряда электролитов, относящиеся к 0,02 н. растворам. Из таблицы видно, что числа переноса с ростом температуры выравниваются, т. е. если число переноса было больше половины, оно становится меньшим и наоборот, числа переноса меньшие половины, увеличиваются. [c.102]

Большее влияние,- чем концентрация на числа переноса (если они отличаются от 0,5), оказывает температура. В табл. 26 приведены некоторые опытные данные для ряда электролитов, относящиеся к 0,02 н. растворам. Из таблицы видно, что числа переноса с ростом температуры выравниваются, т. е. если число переноса было больше половины, оно уменьшается и, наоборот, числа переноса, меньшие половины, увеличиваются. Следует, однако, иметь в виду, что это заключение не вполне согласуется с более точными измерениями, проведенными за последние годы. Сейчас известно много примеров, когда числа переноса, большие половины, также возрастают с повышением температуры (например, число переноса ионов С1 в растворе хлорида калия). [c.114]

Влияние температуры на числа переноса. Зависимость чисел переноса от температуры характеризуется приведенными в табл. 30 данными для катионов некоторых хлоридов при [c.180]

ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ЧИСЛА ПЕРЕНОСА КАТИОНОВ в 0,01 н. РАСТВОРАХ [c.180]

Рассматривая влияние температуры на величину чисел переноса, необходимо различать два случая а) число переноса больше 0,5 б) число переноса меньше 0,5. [c.180]

Влияние температуры на числа переноса незначительно. Во многих случаях числа переноса при повышении температуры приближаются к 0,5, т. е. подвижности катиона и аниона становятся почти одинаковыми. Однако это не всегда так. Например, числа переноса в растворах КС1 с повышением температуры становятся меньше 0,5 (см. табл. XVII, 10) [c.450]

ТГ. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ H i ЧИСЛА ПЕРЕНОСА ИОНОВ ЧЕРЕЗ ДИАФРАГ М Ы И НЛ //Л -ПОТЕНЦИАЛ [c.283]

Большое число реакций протекает по общему механизму [уравнение (21)], при котором происходит образование комплекса и перенос электрона. Поскольку перенос электрона происходит только под влиянием температуры (хотя эти [c.59]

При изменении параметров состояния температуры и давления твердые вещества индивидуального состава могут переходить из одной структурной формы в другую без изменения стехиометрического состава. Примеры таких переходов — обратимые (энантиотропные) и необратимые (монотропные) превращения модификаций ряда простых веществ и соединений (разд. 33.2.2). Предпосылкой таких процессов является подвижность элементов решетки и перенос вещества, вызванный несовершенством строения твердой фазы. Некоторые свойства твердых веществ определяются не только их структурой и характером дефектов, но и строением микрокристаллитов, в том числе их формой, размерами и составом. Особенно большое влияние строение микрокристаллитов оказывает на механические свойства твердого тела, такие, как твердость, пределы пластической деформации. Проведением специально подобранной твердофазной реакции можно добиться направленного изменения структуры. В результате повышения температуры в достаточно длительного нагревания при постоянной температуре (отжига) можно ускорить рост отдельных кристаллических зерен до больших кристаллов и рекристаллизацию, что обеспечивает улучшение некоторых свойств материала. В отдельных случаях рекристаллизация играет отрицательную роль, например приводит к понижению активности некоторых катализаторов. [c.432]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

Числа переноса зависят от подвижности всех ионов в растворе, природы растворителя, концентрации и температуры. Влияние изменения концентрации незначительно при концентрации растворов ниже 0,2 н. числа переноса практически остаются постоянными. Благодаря этому можно легко определить значение 1 , при бесконечном разбавлении путем экстраполяции. Зная число переноса и эквивалентную электропроводность при бесконечном разбавлении, можно рассчитать подвижность ионов, решая уравнение [c.253]

Числа переноса ионов зависят от подвижности всех ионов в растворе, природы растворителя, концентрации и температуры. Влияние изменения концентрации незначительно при концентрации растворов ниже 0,2 н. числа переноса практически остаются постоянными. [c.271]

Следует отметить, что рассмотренные выше случаи относятся к процессам с простыми единичными реакциями. Для более сложных процессов, В частности, неизотермических и процессов с реакциями выше первого порядка, а также с параллельными и последовательными реакциями, интегрирование уравнений диффузионной модели с целью выявления влияния продольного переноса на время пребывания является сложной в математическом отношении задачей, зачастую теряющей свою однозначность. Это обусловлено тем, что при указанных условиях распределение компонентов по длине реактора зависит не только от продольного переноса, но и от температуры, от порядка реакции и т. д. Поэтому решение относительно числа Пекле становится неопределенным. [c.75]

Жидкие металлы способны растворять металл, из которого изготовлена аппаратура, и переносить компоненты сплава из горячих зон Б холодные. В такой среде осуществляется химическое взаимодействие между жидким и твердым материалом, в результате которого образуются химические соединения — окислы, нитриды, карбиды и интерметаллические соединения жидкий металл диффундирует в поверхностные слои твердого тела, образуя новый сплав или соединения. Скорость растворения основного металла определяется скоростью отдельных стадий этого процесса, в том числе и скоростью растворения металла в горячих зонах и его отложения в холодных. Скорость коррозии зависит также от температуры, давления и скорости циркуляции жидкого металла. Иногда наблюдается избирательное растворение в жидком металле одного или двух компонентов сплава, сопровождаемое образованием язв или появлением межкристаллитной коррозии. Присутствие в жидком металле окислов и нитридов, полученных при соприкосновении его с воздухом или другими веществами, оказывает отрицательное влияние на коррозионную устойчивость металлической конструкции. [c.89]

Другая группа эффектов связана с влиянием процессов молекулярного переноса на структуру зоны химических реакций. В этой связи следует подчеркнуть, что поскольку толщина зоны реакций мала, то ее структура определяется мелкомасштабной частью спектра турбулентности, для описания которой принцип автомодельности по числу Рейнольдса неприменим. Отметим также, что важную роль могзгг сыграть и различия между коэффициентами молекулярного переноса, которые приводят к изменению состава и температуры в зоне реакций. [c.16]

Вопросы устойчивости комплексов металлов сложны и разнообразны [3—8]. Влияние большого числа факторов, обусловленных видом и характером центрального ато1ма М и лиганда Ь, а также непостоянство температуры и других условий создает трудности при изучении устойчивости комплексов. Единственный приемлемый метод исследования устойчивости состоит в фиксировании наибольшего числа переменных с последующим изучением устойчивости в узкой области. С самого начала надо указать, что есть два разных вида устойчивости — термодинамическая устойчивость и кинетическая устойчивость. Поэтому вначале нужно установить, с какой точки зрения нам интересно рассматривать вопросы устойчивости с термодинамической или кинетической. В первом случае придется иметь дело с энергиями связи металл—лиганд, с константами устойчивости или с окислительновосстановительными потенциалами, которые характеризуют стабилизацию валентного состояния (см. гл. 8) во втором—для комплексных ионов в растворе — со скоростями и механизмами химических реакций (замещения, изомеризации, рацемизации и реакций с переносом электрона), а также с термодинамическими характеристиками, описывающими образование промежуточных частиц или активных комплексов. [c.449]

Температура принадлежит к числу факторов, наиболее сильно воздействующих на ход химико-технологических процессов, более других — на ход химических реакций. Поэтому при анализе и моделировании айпаратуры, в особенности химических реакторов, необходим тщательный учет тепловых факторов выделения, поглощения и переноса тепла, влияния температуры на ход процесса. [c.101]

Из выше приведенных уравнений видно, что при t = 18° для КОН получается несколько лучший выход, чем для NaOH. С повышением температуры, как было указано выше (стр. 12), числа переноса ионов стремятся к значению, равному 0,5, т. е. к этому значению стремится величина п в формуле (Ь). Таким образом, с повышением температуры величина Ut возрастает и одновременно уменьшается напряжение на ванне. Отсюда следует, что диафрагменный процесс выгодно вести при высокой температуре. На выход хлора по току оказывает влияние еще и то, что ионы ОН образуют с хлором у анода гипохлорит. Ионы СЮ разряжаются в незначительном количестве на аноде с выделением кислорода и образованием соляной кислоты. Раствор около анода становится при этом кислым, а выделяющийся кислород окисляет углерод электрода до углекислоты и разрушает его. Хлор в таком сл) ае получается с примесью кислорода и углекислоты, количество которых зависит от количества ионов ОН, переместившихся из катодного пространства, и возрастает с увеличением концентрации католита. [c.73]

Если электропроводность материала обусловлена движением ионов, то прохождение тока через образец вызывает перенос вещества в нем. При этом выполняется закон Фарадея, согласно которому для выделения на электродах одного эквивалента вещества через электролит необходимо пропустить одно и то же количество электричества Р = 96 494 Кл Р — число Фарадея). В водных растворах электролитов этот перенос обнаруживается довольно просто, так как количество выделяющегося на электродах вещества может быть определено обычными методами анализа. В твердых кристаллах и стеклах с ионной проводимостью также удается наблюдать электролиз и таким образом устанавливать вид ионов и определять для различных ионов числа переноса, характеризующие долю переносимого данным ионом электрического заряда. В этих случаях применяют метод Тубанда [17], основанный на измерении массы приэлектродных участков образца вместе с электродами. Использование закона электролиза Фарадея при установлении типа проводимости жидких и твердых диэлектриков затруднительно вследствие их малой электропроводности. Для прохождения через эти диэлектрики количества электричества порядка 1 Кл необходимо либо исполь-аовать высокие напряжения, либо проводить электролиз при высокой температуре. При этом возникают осложнения, связаннню с необратимыми изменениями в образце под влиянием поля и температуры. Тем не менее, имеется ряд успешных попыток изучения электролиза в полимерах. [c.18]

Влияние температуры Гитторфу не удалось заметить в тех узких пределах температуры, в которых он работал позднее Кольрауш ) установил, что в электролитах с одноатомными одновалентными ионами число переноса при возрастающей температуре приближается к величине 0,5, причем, однако, как мы отметим уже заесъ, разн >сть подвижностей не уменьшается, а, наоборот, еще увеличивается Числовой пример пояснит только что сказанное. Пусть в любых единицах при температуре х скорость положительного иона равна 100, а отрицательного—50, и при повышении температуры ло у эти величины возрастут до 115 и 60. Toi да в последнем случае число переноса для обоих ионов приблизилось к величине 0,5, ибо для положительного иона оно упало с 0,666 до 0,657, а для отрицательною возросло с 0,333 до 0,343, между тем как разность обеих скоростей увеличилась с 50 до 55. [c.64]

При изучении влияния темнературы иа числа переноса Нойес и Фальк [3] показали, что изменение чисел переноса катиона соляной кислоты весьма мало, а именно при 0° = 0,844, при 18 = 0,833, при 30°=0,822 иначе говоря, измепение температуры на 1 градус сказывается ЛИШЬ в четвертом знаке после запятой. Эта величина лежит за пределами ошибки опыта, что и дало нам основание провести наши опыты без термостата при комнатной температуре. Сила тока в цепи составляла от 8 до 35 ма. Сила токаи время электролиза варьировались так, чтобычерез электролит прошло не менее 150—200 кулонов. При наших исследованиях мы пользовались напряжением 30—150 в. Измерение количества электричества производилось серебряным вольтаметром. [c.182]

Малые числа Грассгофа соответствуют ситуации, когда влияние температуры на поле скорости мало и температура ведет себя как пассивная примесь, не влияя на свойства поля скорости. Остановимся подробнее на возможном поведении пассивной примеси в турбулентном потоке с заданными свойствами. Вид спектра пульсаций пассивной примеси можно оценить, исходя из следующих соображений. В пределе малой температуропроводности система (5.32)-(5.34) сохраняет квадрат пульсаций температуры, а величиной, регулирующей процессы переноса энергии пульсаций температуры по спектру, является величина s - скорость диссипации энергии пульсаций температуры. Эта величина связана с пульсациями температуры dTj на масштабе I соотношением [c.65]

Значительное число исследований теплообмена в зернистом слое выполнено в нестационарном режиме нагревания (охлаждения) слоя. Выше подробно анализировались возможные погрешности этих методов исследования. В работах [106, 107] при проведении опытов в режиме прогрева слоя температуру газа на выходе измеряли только в одной точке на оси аппарата, что также могло привести к ошибкам в определении средних коэффициентов теплоотдачи. Однако основную роль в отклонении полученных зависимостей вниз при Кеэ < 100 (рис. IV. 19, в) играет продольная теплопроводность, не учтенная в методике обработки опытных данных. Пересчет данных [106] по формуле (IV. 67) при 1оАг = 15 для стальных шаров и Хо/Кг = 5 для песка привел к хорошему совпадению опытных точек с зависимостью (IV. 71). Аналогичная коррекция формул, полученных в [107], показана на рис. IV. 19, б. Таким образом, занижение данных по теплообмену в зернистом слое при Кеэ < 100 связано с влиянием продольной теплопроводности, неравномерности распределения скоростей и возможных погрешностей экспериментов, а не с особенностями закономерностей процессов переноса в переходной области течения газа [106]. [c.160]

Динамические характеристики. Из-за внешних воздействий и (или) изменений внутренних свойств катализатора и реактора в целом температурные и концентрационные поля в слое катализатора меняются во времени. При этом, как было показано, те параметры, влияние которых в стационарном режиме можно было не учитывать, часто оказываются существенными в нестационарном процессе. К таким параметрам можно отнести, например, дисперсию вещества вдоль слоя катализатора, массоемкость и теплоемкость слоя, неравподоступность наружной поверхности зерна, внешний тепло- и массообмен. В стационарном режиме значительное число факторов воздействует на состояние системы независимо и часто аддитивно. Это позволяет использовать более узкие модели и эффективные параметры, отражающие суммарное влияние этих факторов. В нестационарном режиме степень влияния этих же факторов может быть иной и, кроме того, сильно зависеть от состояния системы. Р1х влияние необходимо учитывать порознь. Так, например, дисперсию тепла вдоль адиабатически работающего слоя катализатора в стационарном режиме вполне достаточно представить коэффициентом эффективной продольной теплопроводности. В нестационарном режиме это недопустимо — необходимо учитывать раздельно перенос тепла по скелету катализатора, теплообмен между реакционной смесью и наружной поверхностью зерна и иногда перенос тепла внутри пористого зерна. Из-за инерционных свойств в нестационарном режиме имеют место большие, чем в стационарном, градиенты температур и концентраций на зерне и в слое катализатора. Это приводит, иапример, к отсутствию пропорциональной зависимости между температурой и степенью превращения, непродолжительному, но большому перегреву у поверхности зерна с наилучшими условиями обмена, значительным перегревам слоя — динамическим забросам, на-Л1Н0Г0 превышающим стационарные перепады температур между входом и выходом из слоя могут быть в несколько раз больше адиабатического разогрева при полной степени превращения. Сдвиг по фазе между температурными и концентрационными полями иногда приводит к возникновению колебательных пере- [c.13]

Однородная температура поверхности. Экспериментальные данные [51] по локальным значениям скорости переноса субстанции (Зс 2000) для ламинарного и турбулентного режимов представлены на рис. 15 и 16 соответственно. На этих рисунках Rao означает число Релея для переноса компонента, в котором g заменено на составляющую ускорения силы тяжести g eos 6, параллельную плоскости поверхности. Как видно из рис. 15, наблюдается вполне удовлетворительное соответствие экснерименталь-ных данных с результатами, полученными из [19], вплоть до значений ординаты 1,003. Влияние наклона описывается также удовлетворительно (рис. 16), но измеренные значения Sh/Ra - для всех углов, включая вертикальное положение (6=0), располагаются существенно ниже значения 0,149, являющегося результатом расчета по (24). [c.283]

В работе [169] выполнен анализ влияния естественной конвекции на теплоотдачу вращающихся около своей вертикальной оси осесимметричных тел с затупленной носовой частью. Для граничного условия постоянной температуры стенки были рассчитаны распределения местного напряжения трения и местного числа Нуссельта при Рг = 0,72 и 100 в широком диапазоне изменения параметра Ог/Ке . Аналогичное исследование смешанно-конвективного течения около нагреваемого изотермичесютго конуса, ось которого расположена горизонтально, проведено в работе [180]. С помощью метода регулярных разложений по параметру возмущения были найдены местные значения напряжения трения и коэффициента теплоотдачи при различных величинах числа Прандтля и угла при вершине конуса. В гл. 17 подробно обсуждается влияние вращения, в том числе кориолисо-вых сил, на механизмы переноса. [c.621]