Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диспропорционирование Pu (IV). Окисление U (IV) Диспропорционирование

    Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]


    Из рассмотрения имеющейся литературы вытекает, что все радикальные реакции могут быть разделены на две группы реакции с насыщением свободной валентности радикала (рекомбинация, диспропорционирование, окисление, восстановление), например [c.40]

    Оказалось, что характер тепловых эффектов на кривых ДТА формиатов р.з.э. зависит от материала тигля, в котором проводится нагревание соединения. Так, кривые ДТА соединений, нагреваемых в платиновом тигле, отличаются двумя экзотермическими эффектами в области разложения до промежуточных продуктов (с максимумами в интервале 340—430° и 390—508°), хотя характер разложения, по сравнению с диссоциацией в кварцевом тигле, остается без изменения. Причина изменения характера эффектов заключается, по-видимому, в каталитическом влиянии платиновых стенок тигля на процессы окисления и диспропорционирования СО. Диспропорционирование СО по реакции (2) зафиксировано, в частности, при изучении диссоциации оксалатов многих р.з.э. [18, 33, 34]. [c.186]

    В этой связи следует иметь в виду, что для дегидрирования, окисления, диспропорционирования, крекинга и других каталитических и гомогенных превращений смесей органических соединений характерно наличие взаимного влияния компонентов. Так [130], ксилолы увеличивают степень дегидрирования этилбензола на окисных контактах, в особенности при низком содержании этилбензола. При совместном дегидрировании этилбензола и кумола взаимное разбавление влияет.на равновесную глубину превращения этих углеводородов [131]. Цепные реакции термического распада пропана тормозятся добавками олефинов [132]. В других работах [133], наоборот, отмечается, что олефины усиливают распад, но тормозят дегидрирование н-парафинов в присутствии сульфидов вольфрама и никеля при 550 °С. [c.67]

    Переход альдегида в высшую и низшую степень окисления — диспропорционирование — является реакцией, исключительно важной и в физиологических процессах (например, брожение и др.). [c.336]

    Окисление соединений Ti(III) в кислых растворах сопровождается исчезновением фиолетовой окраски за счет образования соединений Ti (IV). Для соединений Ti (III) возможны также реакции диспропорционирования. Так, при нагревании до 400° С Т)С1з распадается по уравнению [c.538]

    Реакции диспропорционирования характерны для соединений или элементарных веществ, соответствующих одной из промежуточных степеней окисления элемента. [c.155]

    Пероксидный радикал КО2 как активная промежуточная частица (интермедиат) занимает центральное место в кинетике жидкофазного окисления углеводородов. От его активности по отношению к RH зависит удельная скорость реакции продолжения цепи, а от скорости диспропорционирования — его концентрация и скорость окисления. [c.28]


    Случаи высоких значений / при окислении углеводородов и полимеров. Для фенолов при окислении углеводородов /=2. В окисляющихся полимерах при снижении ро в опыте коэффициент I возрастает [222]. Так для а-нафтола в полипропилене при 115°С /=1 при Ро2=98 кРа, 2 при роа 19 кПа и 3,2 при Ро — 0. Увеличение [ при уменьшении ро можно объяснить реакцией диспропорционирования между феноксилом и алкильным макрорадикалом [222] [c.119]

    Окислительно-восстановительные реакции. Состояние окисления. Окислители и восстановители. Диспропорционирование. [c.415]

    Некоторые степени окисления -элементов, проявляемые ими во вполне устойчивых кристаллических веществах, неизвестны или нехарактерны для ионов в водных растворах. Это обусловлено процессами диспропорционирования (например, для соединений Мп+ ) и, ири малых восстановлением Н2О до М2 (в частности, для Сг+ ). При контакте с воздухом возможно и окисление растворенных соедииеиий кислородом. [c.492]

    Мыслимы и реакции диспропорционирования, в которых при изменении степени окисления элемента его валентность остается постоянной. К ним относятся многие процессы с участием органических соединений, например реакции [c.92]

    При затруднениях в подборе коэффициентов для реакций диспропорционирования эти процессы следует рассматривать как бы протекающими в обратном направлении, Т. е. начинать расстановку коэффициентов для веществ с различными степенями окисления элементов (тогда задача сводится к уже рассмотренной па стр. 86 сл.). [c.93]

    Среди внутримолекулярных окислительно-восстановительных реакций выделяют реакции диспропорционирования (самоокисления-самовосстановления). Они сопровождаются одновременным увеличением и уменьшением степени окисления атомов одного и того же элемента, первоначально находящихся в одном определенном состоянии. Например, при термическом разложении бертолетовой соли одни атомы хлора восстанавливаются, изменяя степень окисления от 5 до —1, а другие окисляются от + 5 до +7  [c.77]

    Следом за ней может идти стадия межмолекулярного диспропорционирования, приводящая к накоплению окисленных и восстановленных молекул, или все ограничится перегруппировками внутри одной молекулы. [c.198]

    Иодозобензол, который может быть получен также путем окисления иодбензола озоном или надуксусной кислотой, представляет собой желтое аморфное соединение, взрывающее при нагревании до 210°. Уже при обычной температуре он медленно, а ири нагреванни быстро превращается в смесь подобен зол а и иодбензола следовательно, в данном случае происходит межмолекулярное перемещение кислорода, т. е. диспропорционирование  [c.515]

    Методом хромато-масс-спектрометрии обнаружено образование предельно восстановленных водород (кислород) содержащих продуктов гидрато-диспропорционирования фуллерена Сбо, модифицированного марганцем (2-феноксиэтанол, н-декан,н-нонан и другие с нормальным строением алкильного радикала) в условиях окисления кислородом, содержащим следы воды, при 500"С. [c.169]

    Приведите примеры реакций окисления, восстановления и диспропорционирования фосфора. [c.70]

    Соединение, в котором элемент, изменяющий степень окисления, проявляет высшую степень окисления, может играть роль только окислителя соединение, в котором изменяющий степень окисления элемент имеет низшую степень окисления, может играть роль только восстановителя. Если же этот элемент в соединении находится в промежуточной степени окисления, то при взаимодействии с восстановителем соединение может играть роль окислителя, а при взаимодействии с окислителем — роль восстановителя. Такое соединение способно к диспропорционированию. [c.188]

    Окислительно-восстановительные реакции в твердой фазе. Б связи с изменением строения решеток при воздействии тепловой энергии в твердых телах часто происходят электронные переходы, вследствие чего исходное вещество распадается на соединения с различными степенями окисления. Так, например, при нагревании кристаллического хлорида германия (П) до температуры 100 °С в результате диспропорционирования образуются металлический германий и газообразный хлорид германия (IV)  [c.434]

    Как и для соединений других элементов, находящихся в состоянии окисления, промежуточном между высшим и низшим (см. также кислородные соединения галогенов), для соединений селена(1У) и теллура(1У) можно ожидать протекания реакций диспропорционирования. Такая реакция для сульфит-иона сопровождается окислением до устойчивого оксокомплекса— сульфат-иона и восстановлением до сульфид-иона с законченной октетной электронной конфигурацией атома серы. Диспропорционирование катализируется платиновой чернью. [c.522]

    Заметим, что хлор в левой части уравнения (13) имеет степень окисления, равную нулю. В результате реакции у одних атомов хлора степень окисления стала (1 ) в НС1, у других— (1+) в Н0С1. Такая реакция — пример самоокисления — самовосстановления, или диспропорционирования. Реакция диспропорционирования возможна также для молекул Вгз и Ь. [c.267]


    Пиролиз древесины, осуществляемый ее нагреванием до высоких температур без доступа воздуха, - один из процессов химической переработки древесины. При пиролизе происходит глубокая деструкция высокомолекулярных компонентов древесины - полисахаридов и лигнина с образованием низкомолекулярных продуктов. Термопревращения этих компонентов включают множество разнообразных реакций - термической деструкции, гидролитической деструкции, дегидратации, сопровождающихся реакциями изомеризации, диспропорционирования, окисления, а также вторичными процессами полимеризации, преимущественно конденсаци- [c.353]

    Однако кротоновый альдегид может образоваться, даже если он не участвует в основном процессе замыкания цикла, ибо в данной реакции параллельно обр азуется также Л -этиланилин п Л -бутилапилин ПЗа], которые, по-видимому, образуются в результате окисления промежуточного дигидрохинолина (17) шиф-фовыми основаниями ацетальдегида и кротонового альдегида. Во фракции вторичных аминов, которые обычно отделяются при обработке азотистой кислотой, не обнаружено присутствия производного тетрагидрохинолина. Это указывает на то, что простое диспропорционирование дигидрохинолина не происходит. Б синтезе Дебнера-Миллера добавление дополнительного окислителя не приводит к улучшению выходов, как это имеет место в синтезе Скраупа. [c.202]

    Измерение скорости реакции. Превращение углеводородных радикалов в перекиспые по реакции с кислородом приводит к резкому усилению интенсивности хемилюминесценции. Это связано с тем, что при рекомбинации (или диспропорционировании) радикалов ВО2 образуются лю-минесцирующие кислородсодержащие молекулы, которые преобразуют энергию реакции в свет более эффективно, чем углеводороды — продукты рекомбинации радикалов В [ ]. На эффекте резкого изменения интенсивности свечения основан метод измерения скорости инициированного окисления И . В опытах по измерению РГ раствор окисляемого ве- [c.58]

    Иод в левой части уравнения реакции (19) имеет степень окисления нуль. В результате реакции у одних атомов иода степень окисления оказывается равной 5+, у других 1—, Иначе говоря, в реакции (19) степень окисления иода и уменьшается, и увеличивается. Такая реакция — пример самоокисления — самовосстановлещ я, иногда называемого диспропорционированием. Реакции диспропорционирования типичны для галогенов. [c.537]

    Изменение характерных степеней окисления в ряду С — 51 — Ое — 5п — РЬ можно объяснить вторичной периодичностью в различии энергии П5- и //-орбиталей (табл. 28). Рост устойчивости соединений со степенью окисления +2 в ряду Ое< 5п С РЬ и ее уменьшение для соединений Э (IV) в обратной последовательности хорошо иллюстри-руют значения величины ДС для процессов диспропорционирования ЭО  [c.422]

    Чтобы лучше понять природу катализа, необходимо рассмотреть одну важную обш ую реакцию дикобальтоктакарбонила. Найдено [29], что дикобальтокарбонил в присутствии основания (представляющего по Льюису потенциальный донор электронов) с низкими пространственными уровнями претерпевает реакцию внутреннего окисления — восстановление или диспропорционирование. [c.291]

    Более интенсивный обрыв цепей в реакции вторичного R02 с третичным по сравнению с диспропорционированием двух третичных пероксидных радикалов является главной причиной, почему окисление кумола, например, тормозят добавки тетралина, этилбензола и других углеводородов, образующих вторичные R02 [89]. [c.44]

    Реакции самоокисления — самовосстановления (реакции диспропорционирования, дисмутацин). В отличие от процессов внутримолекулярного окисления—восстановления, их протекание сопровождается одновременным уменьшением и увеличением степени окисления атомов одного и того же элемента. Поэтому эти реакции принципиально осуществимы лишь для тех веществ, в молекулах которых есть атомы со степенью окисления, промежуточной между минимально и максимально возможной. Легкость их протекания при прочих равных условиях связана с близостью энергетических уровней электронов в состояниях атомов, отвечающих разным степеням окисления. [c.91]

    Дигалиды германия являются кислотообразующими полусолямн, легко подвергаются окислению, а также диспропорционированию, приводящему к образованию элементарного германия и соответствующего галнда германия (IV), [c.364]

    Современные способы производства терефталевой кислоты и диметилтерефталата основаны преимущественно на окислении и-ксилола [69, 70]. Другие потенциально возможные виды сырья для окисления — п-диэтилбензол, п-цимол, диизопропилбензол — дороги, и для их синтеза необходимы дефицитные и ценные олефины и бензол. Поэтому использование их маловероятно. Не нашел широкого применения и описанный выше метод диспропорционирования бензоата калия и подобный ему по условиям процесса метод изомеризации дикалий-о-фталата из-за высокой стоимости получаемых мономеров и сложного аппаратурного оформления процесса. п-Ксилол и до конца XX века останется единственным реальным сырьем. [c.76]

    Из моноциклических ароматических углеводородов Сщ промышленное применение нашел 1,2,4,5-тетраметилбензол (дурол). Окислением дурола получают пиромеллитовый диангидрид, на основе которого выпускают нолиимидные полимерные материалы [40]. Дурол в промышленных масштабах можно получать выделением его из продуктов каталитического риформинга, изомеризацией, диспропорционированием и метилированием ароматических углеводородов, а также конденсацией псевдокумола с формальдегидом с образованием дипсевдокумилметана и последующим гидрокрекингом его в псевдокумол и дурол. [c.225]

    Меркапто-2 -карбоксибензофенон также был окислен гипохлоритом [1010]. 2-Мерклптоимидазол с перекисью водорода при —5° [1011] дает сульфокислоту с выходом 46%. В одном случае, именно с 3,4-диметилбензолсульфиновой кислотой, в качестве окислителя применена перекись бария [1012]. Сульфиновые кпслоты окисляются нри соприкосновении с воздухом, но эха реакция, повидимому, еще не использована для получения сульфокислот. Диспропорционирование сульфиновой кислоты с образованием сульфокислоты и тиосульфоната происходит в различных условиях [1013]. [c.155]

    Последовательное отщепление углекислоты и воды является единственно возможным механизмом снижения энергетического уровня органического вещества в обстановке отсутствия окислителей. Схематично этот процесс включает в себя первоначально стадию концентрирования кислорода и водорода в отдельных участках сложной молекулы, т. е. стадию внутримолекулярного опряженного окисления — восстановления или диспропорционирования. [c.198]

    Второй из этих результатов рассматривается авторами как доказа-тельсик) того, что ири окислении пропионового альдегида С2 углеводород вряд ли образуется диспропорционированием этильпых радикалов, так как в этом случае создавались бы равные количества эти.лена и этана. Как увидим ниже (см. схему окисления пропана), это приведет авторов к иред-ноложепию, что при окислепии парафинов образование непредельных углеводородов происходит нри взаимодействии алкильных радикалов с кис.юродом. [c.263]

    Приведите примеры реакций диспропорционирования внутримолекулярного окисления — восстановления оксогалогена-тов. [c.49]

    В реакциях самоокисления — самовосстановлен и я степень окисления одного и того же элемента и повышается и понижается. Подобные реакции называют еще реакциями диспропорционирования. Примером процесса подобного рода может служить реакция взаимодействия хлора со щелочью  [c.248]

    Диспропорционирование — это особый случай окислительно-восстановительной реакции, в ходе которой происходит переход одного и того же вещества средней степени окисления на более низкую и более высокую степень окисления. Вещество как бы само себя окисляет и восстанавливает. Это явление называют также редокс-амфотерностью. Реакции такого типа часто встречаются в химии галогенов. Например, при растворенг1И иода в растворе едкого натра молекулы иода сначала диспро-порционируют на гипоиодид- и иодид-ионы. Нестабильный ги-поиодид быстро диспропорционирует с образованием иодида и иодата  [c.418]


Смотреть страницы где упоминается термин Диспропорционирование Pu (IV). Окисление U (IV) Диспропорционирование: [c.131]    [c.202]    [c.297]    [c.158]    [c.51]    [c.162]   
Смотреть главы в:

Кинетика окислительно-восстановительных реакций урана нептуния плутония в водном растворе -> Диспропорционирование Pu (IV). Окисление U (IV) Диспропорционирование




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диспропорционирование



© 2025 chem21.info Реклама на сайте