Технология процессов этерификации

ТЕХНОЛОГИЯ ПРОЦЕССОВ ЭТЕРИФИКАЦИИ [c.270]

В качестве природных катализаторов для ряда процессов (крекинг, этерификация, полимеризация, производство серы из сернистых газов и другие) могут быть использованы боксит, кизельгур, железная руда, различные глины [153]. Природные катализаторы дешевы, технология их сравнительно проста. Она включает операции размола, формовки гранул, их активацию. Применяют различные способы формовки (экструзию, таблетирование, грануляцию на тарельчатом грануляторе), пригодные для получения гранул из порошкообразных материалов, увлажненных связующими. Активация исходного сырья заключается в удалении из него кислых или щелочных включений длительной обработкой раствором щелочи или кислоты при повышенных температурах. При активации, как правило, увеличивается площадь поверхности контактной массы. [c.166]

Технология процесса. При получении эфиров из ангидридов кислот вторая стадия реакции аналогична этерификации карбоновыми кислотами, и ее можно осуществить при описанных ранее условиях и аппаратуре. Первая стадия имеет существенные отличия (необратимость, высокая скорость, экзотермичность), и при непрерывном процессе ее лучше проводить в отдельном аппарате. Так, при получении эфиров из фталевого ангидрида используют реакционный узел (рис. 57), состоящий из аппарата с мешалкой [c.237]

Процессы первой группы являются традиционными и наиболее распространенными в технологии этерификации. Их суть состоит в том, чтобы возможно полнее осуществить обратимый синтез сложного эфира, сдвигая равновесие за счет отгонки летучих продуктов (вода, сложный эфир или их азеотропная смесь). В этом отношении кислоты, спирты и их эфиры подразделяют на четыре айда [c.212]

Классическими работами в области этерификации по праву считаются работы Н. А. Меншуткина, который установил ряд закономерностей, имеющих важное значение для технологии получения различных сложных эфиров. К этим закономерностям в первую очередь относятся влияние строения углеводородного скелета исходных реагентов (спирта и кислоты), наличие кратных связей, влияние растворителя на скорость процесса этерификации. [c.228]

Применение процессов ацилирования и этерификации. Процессы ацилирования имеют очень широкое применение в технологии химико-фармацевтических препаратов и полупродуктов. [c.134]

В этой связи разрабатываемые в настоящем проекте достаточно простые по своей сущности и аппаратурному оформлению технологии могут быть осуществлены на различных предприятиях местной промышленности (Ярославской области), имеющих в своем технологическом цикле масложировые отходы. К таким процессам относится низкотемпературная (не выше 100 °С) реакция этерификации, позволяющая переводить жирнокислотную составляющую таллового масла в его алифатические эфиры с последующим разделением продуктов реакции. [c.18]

В качестве природных катализаторов для ряда процессов (кре кинг, этерификация, полимеризация, производство серы из серии стых газов и другие) могут быть использованы боксит, кизельгур железная руда, различные глины [200—206]. Природные катализа торы дешевы, технология их производства сравнительно проста Она включает операции размола, формовки гранул, их активацию Применяют различные способы формовки (экструзию, таблетиро ввние, грануляцию на тарельчатом грануляторе), пригодные для получения гранул из порошкообразных материалов, увлажненных связующими. Активация исходного сырья заключается в удалении из него кислых или щелочных включений длительной обработкой растворо м"щелочи йли кислоты при повышенных Температурах. При активации, как правило, увеличивается поверхность контактной массы. Наибольшее применение в промышленном катализе нашли природные глины монтмориллонит, каолинит, бейделлит, бентониты и др. Они представляют собой смеси различных алюмосиликатов и продуктов их изоморфных замещений, а также содержат песок, известняк, окислы железа, слюду, полевые шпаты и другие примеси. Некоторые природные алюмосиликаты, например, каолин, обладают сравнительно высокой каталитической активностью в реакциях кислотно-основного катализа уже в естественном виде, после сушки и прокаливания. Большинство других требует более глубокой предварительной обработки кислотой при соответствующих оптимальных условиях (температура, концентрация кислоты, продолжительность обработки). В активированных глинах возрастает содержание SiOa, а количество КагО, СаО, MgO, AI2O3 уменьшается. Часто для уменьшения потерь алюминия в глинах к активирующему раствору добавляют сол , алю.мниия [46]. [c.168]

Во втором случае технология более проста одновременно с процессом синтеза происходит удаление воды при помощи азеотропной дистилляции с возвращением спирта, реакция сначала протекает в смеси формалина, спирта и меламина. Этерификацию можно проводить в две стадии, сначала в щелочной среде, а потом — в слабокислой, или в одну стадию — сразу в слабокислой среде. Кислотность среды должна быть меньше, чем в случае получения карбамидных смол. Готовую смолу можно нейтрализовать для увеличения ее стабильности, а осадок соли отфильтровать. Так же как при получении карбамидных смол, целесообразно применять концентраты формальдегида. Применение концентрата формальдегида, например стабилизированного меламином, позволяет повысить тем- [c.248]

В последние годы достигнуты значительные успехи в выяснении механизма органических радикальных реакций [265,266]. Поверхностноактивные соединения широко применяются для ускорения или подавления различных реакций, имеющих значение в технологии или в биохимии [3, 5—7]. Первостепенное значение имеет, например, применение ПАВ при эмульсионной полимеризации [267—270] Мицеллы гетерополярных веществ влияют также на скорость окисления диспергированных или эмульгированных углеводородов [271,272], альдегидов [274—277] и ненасыщенных эфиров [278]. Показано, что детергенты ускоряют гидролиз эмульгированных жиров и эфиров, этерификацию целлюлозы и другие органические реакции [279—282]. Поскольку в таких системах имеется более двух фаз, то реакция может протекать в дисперсной фазе, мицеллярной фазе, на поверхности раздела дисперсной фазы и растворителя и в объеме растворителя. Обсуждение всех этих процессов выходит за рамки настоящего обзора. [c.335]

При изучении химическая технология обычно подразделяется на некоторое число отдельных операций, главным образом физических по характеру, как, например, теплопередача, течение жидкости, испарение и фильтрование, а также различные процессы, являющиеся сочетанием этих физических операций с химическими изменениями, как катализ, нитрование и этерификация. К изучению всех этих операций и процессов можно подойти с трех совершенно различных точек зрения, определяя [c.45]

Разработанная в 70-е годы XX века отечественная технология синтеза пентаэритритового эфира синтетических жирных кислот С5 —Сд с использованием гомогенного катализатора — цинковых солей карбоновых кислот характеризуется следующими недостатками сравнительно низкой степенью конверсии пентаэритрита и трудностью удаления катализатора. В связи с этим актуальной задачей является поиск доступных высокоэффективных катализаторов этерификации и выбор оптимальных параметров процесса. [c.149]

Ионообмен как частный случай массообмена за последние годы получил широкое распространение в самых различных областях химической технологии [ ]. Взаимопревращение карбонатов и хлоридов на анионитах, получение соляной, молибденовой, вольфрамовой и др. кислот, разделение азотных и кислородных соединений в нефти, выделение цепных компонентов (например, иода) из сточных вод и другие ионообменные процессы совсем недавно получили промышленное значение. Кроме того, иониты нашли очень важное применение в катализе для избирательного гидрирования олефинов, этерификации, гидролиза и т. д. [c.5]

В ЦНИЛХИ разработан процесс непрерывного формилирова-ния и ацетилирования камфена путем пропускания его раствора в муравьиной или уксусной кислоте через колонну с катионообменной смолой, применяемой в качестве катализатора. При непрерывном формилировании сокращается емкость этерифика-торов, полнее используется органическая кислота, повышается качество камфары, но образуются отходы серной кислоты, которые трудно реализуются. Технология непрерывной этерификации камфена должна пройти полузаводскую проверку.. [c.307]

Реакция спиртов с серной кислотой может быть осуществлена как в небольших аппаратах периодического действия, так и в автоматически управляемых непрерывнодействующих аппаратах. Для этой реакции действительны те же принципы, что и для упоминавшегося выше метода сульфирования масел. Этерификация спиртов проводится более рационально, можно точно регулировать степень сульфирования, и строить аппаратуру из более коррозионноустойчивых конструкционных материалов, т. е. усовершенствована вся технология процесса. Сульфирование относится к процессам, идущим практически с количественным выходом. Как при этерификации и присоединении, так и при сульфировании молекулярный вес вещества, прореагировавшего с серной кислотой, увеличивается. Например, из 1 вес. ч. жирного спирта образуется примерно 1,5 вес. ч. натриевой соли сернокислого эфира жирного спирта. Даже лучшие нейтральные водные пасты продуктов этерификации содержат свободный жирный спирт, однако часто это не учитывают, поэтому выход реакции этерификации необходимо всегда считать на ЮО/ -ное активное моющее вещество, а не на часть, растворимую в спирте. [c.110]

Технология получения оксиэтилированных диэфиров кубовых жирных кислот и триэтаноламина (ДКТОЭ) и этаноламида кубовых жирных кислот (ЭАКОЭ) состоит из двух стадий 1-я стадия — этерификация триэтаноламином кубовых жирных кислот (получение ДКТ), или этаноламидирование кубовых жирных кислот (получение ЭАК), и 2-я стадия — оксиэтилирование полученных ДКТ и ЭАК. Разработка технологии сводилась к определению оптимальных параметров каждой стадии процесса, обеспечивающих высокий выход целевого продукта (не ниже 90%) за практически приемлемый промежуток времени (не выше 3—4 ч). [c.153]

Особым направлением развития технологии нефтепереработки в индустриально развитых странах является широкое освоение новых процессов, позволяющих улучшить экологические характеристики моторных топлив. За последние годы на НПЗ всего мира освоены технологии, позволяющие снизить содержание ароматических и олефиновых углеводородов в автобензинах (процессы гидрирования и алкилирования бензолсодержащих фракций, этерификации и олигомеризации олефинсодержащих фракций), а также технологии, направленные на [c.35]

При воспроизводстве обоих вариантов выход пангамовой кислоты по первому варианту составил 56%, а по второму — 25% (на глюконовую кислоту) [5]. Этерификация глюконовой кислоты осуществляется в присутствии соляной кислоты, которая в первом варианте выделяется в реакции метилирования, а во втором — добавляется. Затем соляная кислота удаляется путем диализа. Диализат нейтрализуется едким натром до pH 7,0—7,5 и высушивается при низкой температуре (лиолифилизация). Получают натриевую соль пангамовой кислоты, представляющую собой белый порошок, нерастворимый в органических растворителях, весьма гигроскопичный, с температурой плавления 186° С. Недостатками метода являются а) большая продолжительность реакции этерификации с применением газообразного хлористого водорода в качестве катализатора б) применение процесса диализа для удаления соляной кислоты и других примесей через специальную пленку и большой продолжительности (7— 8 ч) значительно усложняет технологию производства и повышает потери целевого продукта в) усложняет технологию также применение лиофиль-ной сушки г) высокая гигроскопичность пангамата натрия. [c.176]

Для технологов важно общее правило — чем меньше исходное соотношение этиленгликоля и диметилтерефталата (или терефталевой кислоты) и чем быстрее проведен процесс переэтерификации (или этерификации), тем меньшее количество диэтиленгликоля и других побочных веществ будет [c.50]

Для преодоления недостатков необходимо было изменить либо конструкцию аппаратов, либо техпо.логию получения щелочной целлюлозы. В условиях работающего предприятия целесообразно искать решение вопроса в изменении технологии подготовки щелочной целлюлозы. С этой целью в лабораторных опытах 43 и 44 (табл. 12) щелочная целлюлоза необходимого состава готовилась путем мерсернзации в растворах, содержащих около 350 г л NaOH, а недостающая часть едкого натра вводилась в целлюлозу в процессе измельчения. Мерсеризация проводилась при температуре 20—22° в теченне 1,5 часа. Полученная це,ллюлоза содержала 20—22% NaOH и сравнительно легко измельчалась. Этерификация измельченной щелочной целлюлозы проводилась прн начальной температуре 16°, причем МХУК до- [c.193]

При применении пластификатора очень важное значение имеет сохранение его цвета в процессе переработки пластифицированного полимера и при эксплуатации готового изделия. В этой связи большое влияние на цвет пластифйкатора оказывает технология его получения. Особенно это относится к способу очистки сложного эфира от примесей катализатора этерификации (серной кислоты, арилсульфокислот, алкилатов металлов) и продуктов его этерификации. Так, при взаимодействии арилсульфокислот со спиртами образуются термостойкие диалкилсульфаты, разлагающиеся с образованием радикала сильной кислоты, которая вызывает ос-моление органических соединений. Смолообразные продукты способствуют изменению первоначального цвета пластификаторов. Для сохранения цвета пластификатор-сырец осветляют различными способами [59, 65—76]. Так, эфир-сырец обрабатывают озоном при 10—100 °С с последующим восстановлением (водородом А присутствии никеля Ренея, сульфитами щелочных металлов и пр.) и дополнительной промывкой водными растворами гидроок- сидов щелочных металлов [65, 68]. Сообщается об осветлении сложного эфира воздухом или кислородом [66]. Чаще всего эфир-сырец подвергают действию сухой кальцинированной соды [68, 69] или ее 10%-ным водным раствором [70], 0,1—5%-ным водным раствором гидроксида, карбоната или бикарбоната аммония, натрия, калия [71]. Применяется также обработка сложного эфира оксидами, гидрооксидами щелочно-земельных металлов [72], активированным оксидом алюминия или оксидом алюминия с примесью оксида кремния [73]. Готовый пластификатор дополнительно обрабатывают сорбентами в индивидуальном виде или в виде смеси с оксидами натрия, магния, алюминия, кремния, железа, взятыми в количестве до 10% от массы эфира в токе инертного газа при 100—150°С в течение 0,1—3 ч [74]. Для тех же целей может применяться щелочной активированный уголь [75] или ионообменные смолы [76]. [c.105]

Технология получения этого эфира состоит в том, что предварительно раздробленная канифоль поступает через подъемник в плавитель, снабженный змеевиками глухого пара. Если здесь же перерабатывается живица, то в плавитель вместо кусковой канифоли подают по обогреваемому трубопроводу горячую канифоль из колонн. В плавителе канифоль нагревается до 140—150° и при помощи вакуума поступает в этерификатор. Выделяющиеся в процессе плавки канифоли летучие масла поступают в холодильник, который придается плавителю. Одновременно с канифолью в этерификатор подают самотеком из мерника глицерин в количестве 12—13%, учитывая его потери и содержание в нем влаги. После этого с помощью электрообогрева температура в этерификаторе поднимается до 280°. При этой температуре и протекает в основном этерификация. Кроме того, нагревать аппарат можно топочными газами или каким-нибудь высокотемпературным органическим теплоносителем, например даутермом, который представляет собой эвтектическую смесь из дифенилового эфира (СбН5)20 и дифенила (СбН5)2. Этерификатор обычно изготовлен из нержавеющей стали и имеет лопаст- [c.284]

Сырьевая база ал штических спиртов С -С 2 дикарбоновых кислот g- jQ, этерификацией которых получают традиционные сложноэфирные продукты I типа, развивается недостаточно высокими темпами, Также пока еще невелик объем производства неопентилгликолей и монокарбоновых кислот, служащих сырьем для синтеза сложных эфиров П типа. В то же время имеются перспективные источники нафтеновых кислот и спиртов, оксиэтилированных алкилфенолов и вторичных сшф-тов, смесей дикарбоновых кислот - продуктов окисления жидких парафинов или керогена прибалтийских сланцев, яа основе которых легко могут быть получены различные сложноэ ирные продукты, учит1шая универсальность технологии этерификации и значителыш- промышленный опыт в освоении этого процесса. [c.39]

Технология, базирующаяся на изобутилене, включает выделение его из фракции С4, гидратацию в третичный бутанол с последующим двухступенчатым окислением последнего сначала в метакролеин, а затем в метакрило-вую кислоту. Этот способ в основном использовали японские фирмы, однако следует отметить, что в настоящее время фирма Асахи начинает осваивать процесс окисления третичного бутанола в присутствии аммиака с получением метакрилонитрила, его гидратации в амид метакриловой кислоты и этерификации последней в метакрилаты. [c.343]

В органической химии большое значение имеет реакция этерификации, однако применительно к кислотам трехвалентпого фосфора она изучена незначительно. На кафедре химической технологии МГУ изучены основные закономерности этого процесса при использовании алкилфосфонистых кислот [c.323]

Для технологии ООС и СК характерно огромное многообразие проводимых реакций. Практически все важнейшие типы химических превращений органических веществ находят промышленное применение в рассматриваемой области крекинг, изомеризация, полимеризация и поликонденсация, гидрирование и дегидриро вание, гидратация и дегидратация, галогенирование и гидрога- логенирование, окисление и этерификация и т. д. Подавляющее большинство этих процессов проводится в присутствии катализаторов, однако условия их осуществления в каждом конкретном случае могут значительно различаться. [c.104]

Имеющиеся отечественные мастики в отвержденном виде характеризуются недостаточной стойкостью к действию ударных нагрузок, а также весьма высоким уровнем остаточных напряжений и довольно большой усадкой, вследствие чего в процессе длительной эксплуатации имели место случаи растрескивания покрытия полов и отслаивания его. Подобных недостатков лишена мастика на основе продукта реакции этерификации ЭС ЭД-20 каучуком СКН-ЗОКТРА, которая была использована для изготовления наливных полов в подсобном производственном цехе специализированного ремонтно-строительного управления. Объем внедрения составил более 500 м . Технология изготовления наливного пола заключалась в предварительной пропитке основания (асфальта), шпатлевке раковин и неровностей, нанесении основного слоя. В процессе эксплуатации пола установлены его высокие ударопрочность, износо-, водо- и маслостойкость, отсутствие выделений газов, запахов, хорошие эстетические качества. [c.175]

В нашей стране во ВНИИПАВ разработана технология получения спиртов непосредственно из продуктов окисления парафина. Процесс состоит из следующих стадий окисления парафина кислородом воздуха промывки и последующего гидрирования оксидата на цинкхромовом катализаторе этерификации гидрогенизата борной кислотой, отгонки от боратов непрореагировавших углеводородов промывки и возврата последних на окисление гидролиза боратов в спирты регенерации борной кислоты гидроочистки спиртов на никелевом или меднохромовом катализаторе ректификации спиртов на фракции s—Се, С —Сд, Сю— js, u— ie и i8—С23. [c.381]

Технология гидрирования сложных эфиров осложняется стадиями этерификации карбоновых кислот и регенерации спирта, поэтому все большее практическое значение приобретают процессы прямого гидрирования жирных кислот до спиртов. В СССР в промышленную практику внедрен процесс гидрирования СЖК на медь-хром-бариевом суспендироваином катализаторе. Степень конверсии кислот при 340—350 °С и 30 МПа доходит до 99,9% при селективности по спиртам 97,3—98,9%. [c.158]

Так, при гидролизе Г., напр, щелочью, сначала омыляется кислотный остаток в р-положении, и лишь затем — в а- и а -положениях. Это свойство (часаич-ный гидролиз) дает возможность получать а-моно- и а, а -диглицериды из ди- и триглицеридов. Подобная же закономерность наблюдается при алкоголизе Г. Этерификация глицерина идет в обратном порядке — сначала этерифицируются ОН-группы в а- и а -положениях. Кислотные остатки в Г. подвижны, может происходить их внутри- и межмолекулярная ыигра-ция, особенно в кислой среде р-моно- и а, р-дигли-цериды легко перегруппировываются соответственно в а-моно- и а, а -диглицериды. Это свойство используется при синтезе Г. Переэтерификации Г. эфирами кислот применяется в технологии жиров для получения Г., содержащих нужные кислотные остатки, однако этот процесс трудно контролировать, особенно в отношении положения кислотных остатков в молекуле. Для образования сложноэфирной связи используются хлорангидриды к-т, этерифицирую-щие свободную ОН-группу, и значительно реже — кетены. [c.486]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология