Последовательные многостадийные реакции

Последовательные многостадийные реакции [c.131]

Характерные особенности расходования исходных веществ и накопления продуктов последовательной многостадийной реакции рассмотрим на примере последовательных односторонних реакций, кинетический порядок которых на всех стадиях — первый [c.131]

Параллельно-последовательные многостадийные реакции [c.139]

Для многостадийных процессов сравнение различных режимов требует четкого формулирования критерия оптимальности, т. е. той величины, по которой оценивается результат процесса. Например, если протекает последовательная химическая реакция, причем первая стадия имеет более низкую энергию активации, чем вторая, и целевым является промежуточный продукт, то возможно формулирование двух разных, но похожих критериев [c.111]

Алкилирование реагента А веществом В может протекать как многостадийная последовательно-параллельная реакция [c.168]

Предположим, что на электроде протекает многостадийная реакция, включающая последовательный перенос п электронов, с одной лимитирующей одноэлектронной стадией, причем этой стадии предшествуют пг стадий разряда — ионизации. Наличие одной лимитирующей стадии означает, что для всех других стадий наблюдается равновесие между вступающими и возникающими в результате протекания этих стадий веществами. Примем также, что медленная стадия должна повториться V раз, прежде чем образуется одна частица конечного продукта. Величина V для процесса с одной лимитирующей стадией называется стехиометрическим числом. Суммарную схему рассматриваемого процесса в общем виде можно представить следующим образом [c.329]

УШЛО. Многостадийные реакции с последовательным переносом электронов [c.248]

Если химический процесс достаточно сложен и может быть представлен в виде последовательности более простых химических процессов, то тепловой эффект суммарной, многостадийной реакции равен алгебраической сумме тепловых эффектов отдельных стадий. [c.72]

Она является функцией тока чем выше плотность тока, тем больше значение поляризации. Если потенциал становится более отрицательным, поляризацию называют катодной, если более положительным — анодной. Возникновение поляризации обусловлено замедлением электродного процесса. Можно считать установленным тот факт, что в основе зависимостей ф —/ и Дф —/ лежат кинетические закономерности, характерные для данной электродной реакции. Методы изучения особенностей поляризационных кривых потенциал — плотность тока называют вольтамперометрией. Любой электродный процесс представляет собой сложную гетерогенную реакцию, состоящую из ряда последовательных стадий. Скорость многостадийной реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. Это представление справедливо и для электрохимической реакции. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса. Если изменить ход процесса, т. е. увеличить его скорость, то и налагаемое напряжение может уменьшиться и стать меньше обратимого потенциала. Уменьшение электродного потенциала по сравнению с обратимым и процесс, обусловливающий его, называют деполяризацией. Значение поляризационных и деполяризационных явлений при практическом использовании неравновесных электрохимических систем велико. Потенциалы поляризованных электродов определяют напряжение электрохимической цепи, а следовательно, и напряжение на клеммах химического источника тока, т. е. определяют энергетические затраты. Поэтому особенно важен выбор оптимальных условий проведения электрохимического процесса. [c.203]

Многостадийные реакции. Если процесс химического превращения слагается из ряда последовательных этапов, существенно различающихся скоростью, то суммарный многостадийный процесс протекает с той же скоростью, что и наиболее медленная стадия. Эту промежуточную реакцию называют лимитирующей стадией. [c.90]

Решена одна из актуальных задач анализа реакторных систем - определение оценок параметров моделей кинетики многостадийных последовательно-параллельных реакций в различных условиях реализации эксперимента. [c.32]

Хлорирование метана - многостадийная реакция, поскольку метилхлорид подвергается дальнейшему хлорированию, так что в целом хлорирование метана - цепная реакция с последовательным превращением [c.367]

Последовательные или многостадийные реакций 154 [c.7]

ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНЫЕ ИЛИ МНОГОСТАДИЙНЫЕ РЕАКЦИИ [c.154]

Многостадийные реакции Для большинства орган ческих реакций ситуация осложняется тем, что они ид в две или несколько стадий, то есть в последовательное этих реакций продукт первой является исходным для вт рой итд [c.150]

Реакции с последовательными стадиями. Для кинетики многих сложных реакций характерно наличие двух или нескольких стадий, следующих одна за другой и поэтому часто оказывающихся разделенными во времени. Такие реакции можно назвать реакциями с последовательными стадиями. Эти реакции, очевидно, представляют собой такие двух- или многостадийные реакции, в первой стадии которых образуется вещество, способное к дальнейшему химическому превращению, осуществляющемуся в последующие стадии реакции. Такие вещества называются промежуточными веществами. [c.29]

Окислительно-восстановительная реакция особенно склонна к медленному течению, когда в обеих полуреакциях участвуют неравные количества электронов . В этом случае реакция не может проходить только в одну бимолекулярную стадию, она осуществима путем последовательных стадий или через реакцию высшего порядка. В многостадийной реакции обычно возникает неустойчивое состояние промежуточной степени окисления реакция высшего порядка обусловлена очень маловероятными столкновениями нескольких реагирующих частиц. [c.502]

Выражаемый этими соотношениями принцип стационарности во все возрастающей мере применяется к взаимодействиям в органической химии ), для которых многостадийные реакции представляют скорее правило, чем исключение. В частности, таким путем удается в ряде случаев свести наблюдаемый экспериментально третий порядок реакции к последовательности бимолекулярных стадий, что позволяет отказаться от допущения тройного соударения (тримолекулярной реакции), которое статистически менее вероятно. [c.107]

Переработка ароматического сырья в целевые продукты осуществляется путем последовательных химических реакций, Число которых в зависимости от строения продукта колеблется от 2—4 до 10—20, а иногда и более. Ассортимент ароматических соединений, выпускаемых промышленностью, весьма обширен. Только промежуточных продуктов насчитывается более 1000, а химикатов специального назначения на их основе в несколько раз больше. Многостадийность синтезов и разнообразие продуктов, а также видов ароматического сырья приводит к очень широкому набору используемых реакций, реагентов и условий. При относительно небольшом масштабе отдельных производств и обширной номенклатуре продуктов химические процессы проводят обычно с применением стандартного оборудования. На первый план выдвигаются вопросы выбора оптимальных путей синтеза и технологических режимов. Решение этих вопросов на научной основе возможно только при условии глубокого понимания химизма Применяв- мых Процессов. Поэтому при реализации технологических задач важно опираться на накопленный теоретический фундамент современной органической химии. [c.10]

Принцип стационарных состояний [8], выраженный в приведенных выше уравнениях, находит все большее приложение к рассмотрению органических реакций (примеры будут даны позднее), которые протекают многостадийно через аналитически нефиксируемые нестабильные промежуточные продукты. В ряде конкретных случаев таким путем удается свести экспериментально наблюдаемый третий порядок к последовательности бимолекулярных реакций. Это значит, что отпадает необходимость вводить допущение о статистически маловероятном тройном столкновении— тримолекулярной реакции. [c.140]

В четвертой главе, авторами которой являются Бьюик и Терек, дан обзор различных доступных методов изучения последовательных процессов в электрохимических реакциях. Особый упор сделан на теоретические основы определения констант скоростей лимитирующих и быстрых стадий в сложных многостадийных реакциях разного рода. Приведено сравнительное описание разных [c.9]

Изучение реакций углеводородов дает возможность уяснить некоторые характерные особенности подобных многостадийных реакций, а также некоторые физические требования, которые следует выполнить, чтобы чисто формальная кинетическая схема последовательных реакций могла быть приложена к реальным процессам. [c.10]

Простейшим случаем многостадийной реакции является рассмотренная выше последовательность реакций типа А——>-Б. Интегральное уравнение, выражающее зависимость концентрации продукта Б от времени реакции и начальной концентрации А, имело вид [c.32]

Фактически цепная реакция представляет собой многостадийную последовательно- параллельную реакцию, число стадий которой может достигать многих тысяч. Особенность низкомолекулярных цепных реакций состоит в том, что на каждой стадии развития цепи образуются одни и те же /промежуточные активные частицы. Как было показано при анализе последовательной реакции, промежуточное вещество не может накапливаться в ощутимых количествах, если константа скорости его расхода велика. Отсюда трудности с его экспериментальным обнаружением. [c.35]

Ранее уже было сказано, что трехмерная структура иопитов позволяет в пределах одной макромолекулы получать разнометальные координационные соединения. На таких комплексах можно осуществлять последовательные многостадийные реакции [77, 115] их удельная каталитическая активность отличается от активности комплексов нонов одного металла. Это было показано на примере реакции получения оксиалкильного эфира — наибольший эффект был получен при использовании разнометального (Fe + и Сг +) комплексита [106]. [c.322]

Все реакции можно подразделить на простые и сложные. Простые реакции протекают в одну стадию и называются одностадийными. Сложные реакции идут либо последовательно (многостадийные реакции), либо параллельно, либо последовательно—параллельно. В свою очередь, в каждой стадии реакции может участвовать одна молекула (мономолекулярные реакции), две молекулы (бимолекулярные реакции) и три молекулы (тримолекулярные реакции). Число молекул реагента, принимающга участие в простейшей (элементарной) стадии, называется ее молекулярностью. Чаще всего встречаются мономолекулярные и бимолекулярные реакции. Реакции с молекулярностью больше трех неизвестны. [c.183]

Многостадийный процесс, включающий повторение определенной последовательности элементарных реакций, приводяпдах к регенерации активных промежуточных частиц. Так, радикальное присоединение НХ по двойной связи яв.г1яется цепной радикальной реакцией и включает зарождение цепи (инициирование), рост (передача) цепи, обрыв цепи. [c.264]

Как видно из предыдущих параграфов, вопрос о маршрутах в сложных химических реакциях и кинетических характеристиках реакций решается на основании экспериментальных данных в виде кинетических кривых скоростей реакций. Часто кинетика многостадийной реакции осложнена автокатализом, автоингибированием и химической индукцией. в таких случаях при решении обратной задачи полезно использовать кинетическую информацию не в виде кинетических кривых, а концентрационными соотношениями. Такие графики позволяют ответить на вопрос о том, как превращаются продукты (параллельно, последовательно и т. д.), каковы порядки реакции и относительные константы скорости. Ниже приводится ряд примеров. [c.59]

В качестве примера на рис. 17 приведены результаты исследования многостадийной реакции эфира фосфорной кислоты КОРО с арилсульфохлоридом в пиридине. Конечным продуктом реакции является фосфорилпиридиниевое производное (В), которое является активным фосфорилирующим реагентом, широко используемым для получения различных органических производных фосфорной кислоты. В этой реакции идет последовательное превращение КОРОз [c.61]

Преимущества, достигаемые путем предварительного рстросинтетического упрощения целевой структуры, достаточно очевидны. Прежде всего, это позволяет отнести на заключительные стадии синтеза наиболее надежные, не вызывающие затруднений реакции, тогда как потенциально рискованные слБИгаюся на начальные этапы синтеза. Такая композиция схемы существенно снижает затраты времени и средств в случае (всегда возможной) неудачи. С другой стороны, и это очень вaжi ьD1 аспект, стратегия предварительного упрощения целевой структуры устраняет трудности, связанные с протаскиванием высокореакционноспособных, лабильных функциональных групп через многостадийные последовательности других реакций и тем самьпи снимает многие проблемы обеспечения селективности последних. [c.309]

Фенолоальдегидные олигомеры образуются при взаимодействии различных фенолов (фенол, крезолы, ксиленолы, двухатомные и трехатомные фенолы) с альдегидами (формальдегид, уксусный альдегид, фурфурол). При отверждении олигомерных продуктов они превращаются в соответствующие полимеры, обычно трехмерной структуры. Пластические массы на основе фенолоальдегидных олигомеров называют фенопластами. Поликонденсация фенолов с альдегидами - это многостадийный процесс, при котором протекает ряд последовательно-параллельных реакций. В результате этих реакций могут образоваться как термопластичные, так называемые новолачные, так и термореактивные - резольные олигомеры. Основными факторами, определяющими строение и свойства фенолоальдегидных олигомеров, являются функциональность исходного фенольного компонента, природа альдегида, соотношение исходных мономеров и pH реакционной среды. Фенолы, используемые для синтеза олигомеров, могут иметь различную функциональность, под которой понимают число атомов водорода фенола, способных к замещению в реакции с альдегидами. Например, при гидроксиметилировании формальдегид присоединяется к фенолу по орто- и и<зр<з-положениям, атомы углерода в которых имеют повышенную электронную плотность благодаря влиянию гидроксильной Фуппы. В табл. 3.1 приведены некоторые характеристики фенолов, наиболее часто используемых при синтезе фенолоальдегндных олигомеров. [c.62]

Далее цифровую вычислительную машину программируют на решение уравнения (5) в конечных разностях. Вывод полученных значений на печать осуществляется либо после каждого шага времени, либо через определенное число шагов. В процессе решения величина Дг оста ется постоянной в соответствии с выражением (12) или же медленно увеличивается по определенному закону. Медленное экспоненциаль ное возрастание Дг дает возможность охватить несколько порядков значений времени. Широкий временной интервал особенно полезен в случае реакций, в которых константы скорости последовательных стадий значительно различаются. Программы для многостадийных реакций должны составляться так, чтобы исключить неустойчивые решения. Использующаяся в настоящее время программа этого типа дана в работе [17]. [c.368]

На самом деле это сложный многостадийный процесс, включающий ряд последовательных ферментативных реакций, в ходе которых молекула глюкозы превращается в пировиноградную кислоту (ПВК). На этом этапе окисление глюкозы протекает без участия кислорода и сопро- вождается образованием двух молекул АТФ и восстановленной дегидрогеназы НАДН2, которая передает водо- род в дыхательную цепь ферментов. [c.63]

Ферменты-это функциональные единицы клеточного метаболизма. Действуя в строго определенной последовательности, они катализируют сотни многостадийных реакций, в ходе которых расщепляются молекулы питательных веществ, запасается и преобразуется химическая энергия и из простых молекул-предше-ственников строятся макромолекулы, входящие в состав клетки. Из большого числа ферментов, принимающих участие в метаболизме, можно вьщелить особый класс регуляторных ферментов, которые могут воспринимать различные метаболические сигналы и в соответствии с ними изменять свою каталитическую активность. Благодаря действию таких ферментов все ферментные системы в клетке функционируют координированно, что обеспечивает гармоническое рав- [c.226]

Вейсс [4] определяет нетривиальную многостадийную реакцию как реакцию, при которой степень превращения реагентов превышает произведение степеней превращения, достигаемых в отдельных последовательных стадиях, протекающих через образование промежуточного газообразного компонента. Такие реакции иротивоноставляются тривиальной многостадийной реакции, где степень превращения реагентов в одну отдельную стадию аналогична наблюдаемой при проведении этой реакции в две отдельные последовательные стадии. [c.295]

Биохимические реакционные системы включают большое число многостадийных реакций со стадиями, катализируемыми различными ферментами. Таким образом, если разные ферменты, участвующие в последовательных реакциях, диспергированы неодинаково и негомогенно, то такая система будет аналогична описанным в этой статье смешанным нли полифункциональным гетерогенным каталитическим системам. Для определения максимального расстояния, на которое могут быть удалену друг [c.61]

Сложная многостадийная реакция может включать последовательные и параллельные стадии, причем каждая из них может быть обратимой или необратимой. В этом разделе проанализированы следующие два вопроса, которые нмекгг прямое отношение к кинетике сложных реакций. Каким образом сложный многостадийный процесс может описываться простым кинетическим уравнением например уравнением скорости реакции первого или второго порядка Что такое лимитирующая ста дия многостадийного процесса [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология