Гидрирование связи азот—азот

Гидрирование связи азот—азот (=N—N = ) [c.88]

При хроматографическом определении углеродного скелета могут проходить все три реакции гидрирование, дегидрирование и гидрогенолиз. Из них наиболее общая реакция — гидрогенолиз. Температура катализатора в этом случае устанавливается 300°С, скорость потока водорода 20 мл/мин, исследуемая проба порядка 20 мкг. При этом происходит разрыв связей в функциональных группах с образованием исходного углеводорода или следующего низшего гомолога. Связи углерод—сера и углерод—галоген (кроме фтора) разрываются и образуется исходный углеводород. Связь углерод—кислород разрывается во вторичных и третичных спиртах, вторичных и третичных эфирах и кетонах. Связь углерод—азот разрывается во вторичных и третичных аминах и амидах. н-Ал-каны, проходя через катализатор, не подвергаются никаким изменениям, так как все связи в их молекулах насыщены. [c.200]

Применение скелетного никелевого катализатора для гидрирования связи углерод—азот [c.61]

Если реакцию проводить со смесью водорода и окиси углерода, происходит гидрирование двойной связи азот—азот [c.172]

В промышленности основного органического и нефтехимического синтеза гидрирование азотсодержащих соединений проводится главным образом для получения аминов. При этом возможно гидрирование кратных связей углерод-азот, кратных связей азот—кислород, непредельных связей углерод—углерод, превращение ароматического кольца в нафтеновое. Гидрирование может сочетаться е одновременным аммонолизом кислородных соединений. [c.49]

Гидрирование имеет большое промышленное и препаративное значение и используется для соединении всех классов, содержащих двойные и тройные связи между различными атомами (углерод—углерод, углерод—азот, азот—кислород и [c.106]

Гидрирование азотсодержащих соединений идет с разложением молекулы в результате разрыва связей углерод-азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле превращение азотсодержащих соединений сходно с гидрированием соединений серы. [c.5]

Тройная связь углерод —азот в нитрилах. Восстановление легкодоступных нитрилов [О.Р.Е.З.О., стр. 26, 43, 52, 57, 91] — хороший препаративный метод получения первичных аминов. Эту реакцию осуществляют каталитическим гидрированием при нагревании под давлением в присутствии ам- [c.246]

Таким образом, авторами экспериментально был подтвержден вывод, следовавший из расчетов величин энергетических барьеров, что в первую очередь разрывается связь между азотом и кислородом в нитрогруппе, а затем происходит гидрирование с разрывом связи между углеродом и хлором. [c.18]

Азот при полном разрушении азотсодержащих органических соединений может выделяться в виде аммиака, окислов азота, дициана и элементарного азота. Образование этих веществ зависит от способа разрушения и от характера связи азота в молекуле. Применяются различные способы разрушения азотсодержащих веществ, основанные как на восстановлении, так и на окислении соединений. Восстановительная деструкция может быть проведена гидрированием, можно также осуществить разрушение вещества, сжигая его горячей серной кислотой. Оба эти способа приводят к образованию аммиака. Однако наряду с нйм во многих случаях образуется п элементарный азот. Окисление серной кислотой в смеси с сильными окислителями или горячим кислородом в основном ведет к образованию окислов азота, но и здесь сопутствующим является элементарный азот. Окисление твердыми окислителями в токе инертного газа приводит в основном к образованию элементарного азота, хотя может образоваться [c.71]

Особенно гладко идет гидрирование кетазинов, с альдазинами выходы хуже и образуется большое количество продуктов побочных реакций. Как и при восстановлении других производных гидразина, нежелательной побочной реакцией является гидроге-нолиз связи азот - азот, приводящий к аминам. В соответствующих условиях (например, при работе под давлением или с никелем Ренея) это направление становится главным и может применяться для синтеза первичных аминов. [c.62]

При каталитическом гидрировании над скелетным никелем (100— 120°С 120 атм) происходит воостаиовление связи = N и одновременный тидрогенолиз связи азот—азот. Это является общим методом синтеза различных развехвленных 1,3-диаминов [105, 106] [c.210]

Расщепление связей азот — азот и азот — кислород уже обсуждалось в разделе, посвященном полярографии гидразонов и оксимов карбонильных соединений. Подводя итог, можно сказать, что первая стадия восстановления оксимов состоит в расщеплении связи азот — кислород с образованием имина восстановление же гидразонов в одних случаях включает восстановительное расщепление связи азот — азот, а в других — электролитическое гидрирование двойной связи углерод — азот. Мы упоминали также об электролитическом расщеплении связи азот — кислород в М-арилгидроксиламинах в кислой среде и связи азот — азот в гидразобензоле, а также о легком расщеплении связи азот — кислород в эфирах азотной кислоты. [c.180]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Реакции гидрирования иногда проводят на сульфидах металлов. Чаще других применяют и упоминают в литературе сульфид молибдена. Вместе с никелем или кобальтом, а также с их сульфидами его наносят на оксид алюминия и используют для гидродеазотирования и гидрообессеривания. Эти катализаторы тщательно изучались, и о них широко сообщалось в литературе они были успешно использованы для превращения азот- и се-русодержащих соединений, обычно находящихся в углеводородах нефти. Однако в связи с угрозой перехода на сырье из битуминозных сланцев, нефти из нефтяных песков, тяжелых нефтяных остатков и продуктов ожижения каменного угля, в котором содержится значительно больше ароматических соединений и термоустойчивых соединений серы и азота, проблема усложняется. Возможно, что эти катализаторы придется сильно изменить, чтобы обеспечить удовлетворительную работу на новых источниках топлива. [c.109]

Полнота удаления азота из хинолина, а также глубина гидрирования ароматического кольца определяются главным образом стадией разложения анилинов. Связь углеоод—азот в анилинах прочнее, чем в алифатических аминах. Это обусловлено присутствием свободной пары электронов при атоме азота, что придает связи углерод—азот в анилинах ненасыщенный характер. Если эта свободная пара электронов находится при атоме азота, то связь углерод—азот должна разрываться легче. Связывание этой электронной пары может быть достигнуто применением катализатора, обладающего более сильным кислотным характером, чем алюмокобальтмолибденовый. Помимо кислотности, оптимальный катализатор должен обладать также высокой гидрирующей активностью. Следует подчеркнуть, что анилин является удобным исходным веществом для исследований на моделирующих соединениях лри поисках такого катализатора. [c.136]

Из сравнения показателей видно, что по себестоимости преимущество имеет метод фирмы DSM Эта схема, по всей вероятноста может рассматриваться как технически более совершенная, чем схема, включающая синтез гидроксиламина гидрированием окиси азота, несмотря на более высокий расход водорода Способ фирмь Тогау находится среди лучших, хотя и выделяется высоким расходом энергетических ресурсов. Ограниченное распространение этоь схемы связано с определенными техническими и, вероятно, патент но-лицензионными затруднениями Толуольная схема, несмотря нг использование дешевого сырья, по себестоимости не превосходит показатели схем из бензола [c.237]

Памп была исследована реакция раскрытия азиридинового кольца в фенил овом эфире г мс-4[1-бензгидрил-3-(диизопропоксифосфорил) азиридин-2-ил]уксусной кислоты 26. Гидрирование соединение 26 в метаноле при 23-25 С в присутствии катализатора (10% Рс1 на угле) протекает с селективным разрывом связи углерод-азот со стороны ароматического ядра и образованием первичной амино-группы (схема 8). В результате был получен фениливый эфир 4-[2-амино-2- [c.15]

Многие альдегиды (R HO) и кетоны (Rj O) превращаются в амины при обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора этот процесс известен под названием восстановительное аминирование. Хотя механизм этой реакции неясен, она, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточного соединения (имина, R H=NH или НгС=ЫН), содержащего двойную связь углерод — азот [c.698]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Хелатный кобальтовый комплекс цианокобаламина (витамина B j) по своему характеру практически нейтрален (очень слабо основен). Цианокобаламин диамагнитен, кобальт в нем трехвалентен и обладает координационным числом 6 (20 — 231. Это подтверждается данными полярографического восстановления [24, 251. Три координационные связи кобальта насыщаются тремя парами электронов атомов азота частично гидрированных пиррольных циклов, а четвертая координационная связь — атомом азота паюжения 3 диыетилбензимидазола. Кобальт ковалентно связан с пирро-лидиновым кольцом [261 и с циангруппой. Кобаламиновые комплексы очень прочны атом кобальта нельзя удалить из них без распада всей молекулы. [c.578]

Удобным методом удаления нитратных групп с разрывом связи кислород — азот является восстановление железом или магнием в уксусной кислоте а также нагревание с гидразином Реже применяется каталитическое гидрирование над палладием и восстановление Ь1А1Н . [c.147]

Гидрирование азометинов в присутствии карбонилов кобальта было открыто Мурахаши и сотрудниками [19] и Давыдовым [16]. Установлено, что при этом частично имеет место расш епление связи между азотом и углеродом [c.19]

Для реакции синтеза аммиака из азота и водорода, при которой лимитирующим этапом является хемосорбция азота, максимум каталитической активности смещен в сторону меньшего числа -электронов ц лежит у железа. Удельная каталитическая активность никеля в отношении этой реакции на три порядка ниже активности железа. По-видимому, энергия связи азота с поверхностью железа наиболее близка к опти-мальио.му значению для процесса синтеза аммиака на хроме она слишком велика, в результате чего очень медленно протекают последующие этапы гидрирования хемосорбированного азота на никеле же энергия хемосорбции азота слишком мала, и сорбция ироисходит очень медленно. Это предположение согласуется и с данными по кинетике синтеза аммиака на различных металлах. [c.136]

Лимитируюшая стадия в синтезе, вероятно, не связана с гидрированием адсорбированного азота, так как на железных катализаторах скорость обмена меньше или равна скорости синтеза. [c.197]

Из других типов связи углерод—азот, подвергавшихся гидрированию с Ni .K., но мало изученных, можно указать для примера следующий. При гидрировании при 100° N,N -6h [(а-фе-нил- -дикapбэтoк и) этил ]-1,4-пиперазолон-2 распадается с образованием пиперазина и этилового эфира бензилмалоновой кислоты [c.68]

Гидрирование связи =N—N= происходит, как правило, нелегко, требует применения высоких давлений и температур и обычно сопровождается разрывом связи между атомами азота. Так, например, 1-фенил-3-метил-4-бензилиденпиразолон превращается в а-бензил-р-аминобутиланилид (выход 80/6). При этом если в положении 4 заместителя нет, то гидрированию подвергается не только связь —N—N—, но и группа СН—NH.j [c.88]

Известно тринадцать азотоводородов, выделенных как в свободном состоянии, так и в виде производных. На основе эмпирических формул и рассмотрения структуры они могут быть разделены на четыре различных ряда. Классификация цепочечных соединений азота определяется тем, содержат ли они только ординарные связи между атомами азота или же одну, две или три двойных снячи Следует подчеркнуть, что эта классификация является значительно более формальной, чем соответствующая классификация углеводородов. Отдельные члены каждого из таких рядов азото водорэдов намного сильнее отличаются от своих гомологов, чем это имеет место в случае углеводородов. Однако указанная классификация обладает тем преимуществом, что она подчеркивает существующее сходство. Например, аналогия между такими свойствами, как способность к окислению и восстановлению, а также к гидрированию и дегидрированию, для отдельных членов ряда при использовании этой классификации становится совершенно ясной. Каждый из рядов характеризуется общей формулой К Н + , где х равен +2, О, —2 или —4. Цепочки, содержащие более восьми атомов азота, повидимому, не существуют. [c.7]

Была проведена попытка ионного гидрирования кратной связи углерод-азот на примере анилов [14]. Оказалось, что бензилиден-анилин и бензилидентолуидины под действием трифторуксусной кислоты и силана гидрируются с образованием соответствующих вторичных админов [c.157]

Следует отметить, что в этой главе вообще рассматриваются лишь те реакции приведенных двух типов (гидрирование и раскисление), в которых происходит во остановление связей между углеродом и углеродом или между углеродом и кислородом, но не связей углерод-азот (см. глава I Аминирование ), углерод-сера или азот-кислород. [c.84]

На основании анализа продукта, полученного при препаративном электролизе пиримидона, и совокупности других данных предположено, что в результате электродной реакции образуется димер с гидрированной двойной связью углерод — азот ниримидо-новых циклов [58]. [c.87]

Этими исследованиями был доказан ароматический характер резенов при гидролитическом расщепления, термическом разложении и гидрировании резенов образуются фенолы н нейтральные вещества, что указывает на наличие эфирных связей. Азот был обнаружен в виде устойчивых соединений (аналогичных, например, карбазолу). Сера содержится в виде меркаптогрупп или линейных полисульфидных мостиков. Присутствие систем антрацена и гидрированного антрацена, соединенных между собой непосредственно или через посредство атомов кислорода, было установлено путем дегидрирования под действием селена. Окисление перманганатом дало возможность со1Поставить найденные вещества с веществами, получающимися при окислении каменного угля тем же методом, [c.24]