Разделение в виде сульфидов

В ходе разработки качественного анализа были предложены разнообразные методы разделения, целью большинства которых являлась замена газообразного НгЗ другими реагентами или устранение операции осаждения ионов в виде сульфидов. Одкако классический метод разделения по Фрезениусу все еще применяется и в настоящее время. [c.80]

Рассчитать, при каком минимальном pH возможно количественное разделение ионов Мп " " и в виде сульфидов при насыщении раствора сероводородом (сн 3 = 0П моль/л), если концентрации их соответственно равны См г+ = 0,03 и с° ,г+ = = 0,05 моль/л. [c.101]

Поэтому к концу осаждения анализируемый раствор часто рекомендуют разбавить водой. Многолетний опыт химиков-анали-тиков показывает, что при кислотности 0,3 М H I достигается полное разделение анализируемых элементов в виде сульфидов. Кислотность 0,3 М H I как оптимальная величина для разделения сульфидов была известна очень давно — еще до появления теории электролитической диссоциации. С созданием этой теории и экспериментальным определением соответствующих констант равновесия кислотность при осаждении сульфидов получила теоретическое обоснование. [c.160]

Пример 4. Рассчитать, при каком минимальном pH возможно количественное разделение ионов Мп + и Си + в виде сульфидов при насыщении раствора сероводородом (Ср д=0,1 моль/л), если [c.27]

Таким образом, казалось бы, что чем больше концентрация осадителя, тем полнее осаждение. Однако иногда большой избыток одноименных ионов приводит к нежелательным результатам, что объясняется посторонними процессами. Так, чтобы более полно отделить ионы бария от ионов кальция с помощью сульфата аммония, желательно прибавить большой избыток осадителя. В то же время при большом избытке осадителя, кроме сульфата бария в осадок частично переходит и сульфат кальция. Другой пример кадмий можно отделить от цинка в виде сульфида, действуя сероводородом. Для более полного осаждения dS желательно увеличить концентрацию ионов сульфида. Этого можно достичь уменьшением концентрации водородных ионов в растворе, однако тогда начнет выпадать и сульфид цинка. Таких примеров известно много. В этих случаях, особенно когда разница в растворимости соединений не очень велика, слишком большой избыток реагента особенно отрицательно влияет на процесс разделения. [c.171]

Разделение ионов в виде сульфидов. Сульфиды очень многих металлов труднорастворимы в воде. Эти свойства были использованы для разработки схемы систематического хода анализа катионов, которая была предложена более 100 лет назад известным русским химиком К. К- Клаусом, открывшим рутений. Эту схему называют сероводородный метод разделения и анализа ионов , она сохранилась с некоторыми изменениями и до настоящего времени. В табл. 26.8 представлены продукты взаимодействия катионов с сероводородом в кислой среде и с сульфидом аммония в аммиачной среде. Из этой таблицы видно, что в среде хлороводородной кислоты сероводород осаждает черные сульфиды серебра, ртути, свинца, меди, висмута, желтые сульфиды кадмия, мышьяка(И1) и (V), олова(1У), оранжево-красные сульфиды сурьмы(III) и (V) и коричневый сульфид олова (II). [c.557]

Привести примеры разделения ионов путем регулирования pH раствора а) в виде гидроксидов б) в виде оксихинолина-тов в) в виде сульфидов. [c.56]

Наиболее подробная методика [43] позволяет из навески образца - I г определить 40—45 элементов. Все примеси сначала разделяются на пять групп часть элементов осаждается сероводородом из солянокислого раствора из оставшегося раствора выделяется шестиводный хлорид алюминия и осаждается вторая группа элементов в виде гидроокисей третья группа элементов осаждается в виде сульфидов из аммиачного раствора, четвертая — в виде карбонатов и пятая — в виде перхлоратов. Затем производится радиохимическое разделение элементов внутри групп. Редкоземельные элементы разделяются при помощи ионнообменной колонки. Содержание элементов определяется по у-спек-трам излучения. Многие элементы не были обнаружены в алюминии, полученном зонной плавкой, и в алюминии, полученном двойным электролизом. Автор делает вывод, что их концентрация ниже открываемого минимума. Метод отличается высокой чувствительностью. Например, можно определить Аз — 4-10- %, 5Ь — З-Ю- %, ТЬ и и — 2-10 %. В работе [46] при изучении эффективности очистки алюминия методом зонной плавки все примеси были разбиты на три группы в зависимости от величины периода полураспада. В первую группу входят элементы с Т = 2—3 час., во вторую— 12—47 час. и в третью — 27 дней. В зависимости от группы элементов образцы облучают в реакторе с потоком [c.267]

Как заменитель сероводорода и растворимых сульфидов используют тиоацетамид [386,664], при действии которого на соли никеля в аммиачном буферном растворе никель осаждается в виде сульфида. Была изучена скорость осаждения никеля этим реагентом и кристаллическая структура получающегося сульфида [12551. Крин [8691 применил этот реагент для разделения меди, никеля и цинка. Медь осаждается тиоацетамидом в кислой среде, а в фильтрате в присутствии комплексоната кальция и аммиака осаждается цинк никель остается в растворе. [c.54]

Влияние комплексона на осаждение катионов тиоацетамидом в последнее время изучал Флашка [81] и получил результаты, аналогичные полученным при осаждении сероводородом. Принимая во внимание значительное преимущество тиоацетамида по сравнению с сероводородом (крупнозернистость осадков образующихся сульфидов, устойчивость реактива, чистота рабочей атмосферы и т. д.), можно считать, что это открывает большие возможности применения комплексона при разделении катионов в виде сульфидов. [c.101]

Возможность успешного разделения и определения большого числа металлов в виде сульфидов, а также использование последних в качестве коллекторов привлекает к ним большое внимание исследователей. [c.13]

Растворимость сульфидов, образованных некоторыми катионами, отнесенными по схеме классического метода к различным аналитическим группам, близка. Это осложняет разделение катионов, затрудняет их обнаружение и ведет к полной или частичной потере, например, катионов цинка, олова, висмута, сурьмы. Полное осаждение сероводородом ионов V и IV аналитических групп в виде сульфидов и сернистых соединений и их разделение представляют очень трудную задачу. [c.310]

В зависимости от pH раствора можно провести разделение цинка и кадмия описанным методом экстракции. Из довольно кислых растворов, содержащих роданид, экстрагируется только цинк, тогда как кадмий можно экстрагировать только из слабокислых растворов в присутствии относительно высокой концентрации роданида. При благоприятных отношениях концентраций катионов можно провести последовательную экстракцию цинка и кадмия. Этот метод, однако, становится непригодным при определении малых количеств кадмия, которые в таких условиях отделяют, например, в виде сульфидов. Один из подобных примеров приводится в следующем параграфе. [c.476]

Наоборот, на растворимость осадков, являющихся солями слабых кислот, кислотность раствора оказывает очень существенное влияние Так, ионы jO "" могут взаимодействовать с ионами кальция, образуя осадок щавелевокислого кальция. HoBbi O " могут реагировать такл е с ионами Н , образуя молекулы слабой щавелевой кислоты. Образование или растворение щавелевокислого кальция, степень осаждения кальция и другие характеристики равновесия зависят от концентраций реагирующих веществ, а также от величин константы диссоциации кислоты и произведения растворимости осадка. Величины произведений растворимости углекислого бария и щавелевокислого бария почти одинаковы. Однако угольная кислота слабее щавелевой, т. е. анион СО при прочих равных условиях связывается с ионами водорода сильнее, чем анион С О . Поэтому ВаСО, легко растворяется в уксусной кислоте, а растворимость ВаС О при тех же условиях почти не изменяется. Если два осадка являются солями одной и той же кислоты, например сульфидами, то при прочих равных условиях растворимость в кислотах зависит от величины произведения растворимости. Известно, что путем изменения концентрации ионов водорода достигаются многочисленные разделения катионов в виде сульфидов, фосфатов и других соединений металлов с анионами слабых неорганических и органических кислот. Таким образом, значение кислотности раствора для осаждения и разделения металлов очень велико. [c.39]

Важное значение для разделения смесей ионов имеют различия в растворимости их солей. Растворимость солей часто зависит от кислотности раствора. Наиболее удобно разделять катионы в виде сульфидов, так как одни сульфиды осаждаются в сильнокислых растворах, другие в слабокислых, многие в почти нейтральных и щелочных. Можно вести осаждение в растворах, содержащих комплексные ионы металлов. В качестве осадителей применяют сероводород, сульфид аммония, серусодержащие органические соединения, например тио-ацетамид, тионалид ( 30). [c.10]

Можно определять малые количества серебра на бумаге, импрегнированной Ag l [156, 1073], или осаждать серебро в виде сульфида на бумаге, импрегнированной сульфидом кадмия, с последующим растворением осадка в растворе K N или щелочи [128]. Методы разделения на импрегнированной бумаге приведены в табл. 38. [c.170]

Одни из основных продуктов разложения пирротина — труд-носгущаемый и труднофилътруемей гидратированный оксид железа, поэтому разделение пульпы на твердую и жидкую фазы не проводят. Растворенные цветные металлы осаждают в виде сульфидов непосредственно в пульпе и выделяют затем вместе с не-разложенными сульфидами флотацией в сульфидный медио-ни-келевый концентрат. [c.144]

Осадители. В качестве осадителей для разделения н выделения отдельных компонентов анализируемых смесей применяют разнообразные химические соединения. Главнейшими из них являются сероводород, осаждающий в виде сульфидов ионы V, IV и частично III аналитических групп (см. Книга I, Качественный анализ, гл. VI—VIII), а также разлагающий при опред еленных значениях pH анионы АзОз , АзО , VOз, М0О4 , 04 и др. (см. Книга I, Качественный анализ, гл. XII) водный раствор аммиака, осаждающий катионы бериллия, железа (III), алюминия, таллия, галлия, индия, ниобия, тантала, урана, редкоземельных металлов и др. фосфаты щелочных металлов и аммония ацетат натрия едкие щелочи сульфид аммония и т. д. [c.354]

В основу классического сероводородного метода положено разделение наиболее часто встречающихся соединений металлов на 5 аналитических групп в зависимости от осаждения катионов тем или иным общим реактивом. При этом для I группы катионов (К+, Na+, NH+), общего реактива нет. Большинство солей этих металлов растворимы. Катионы II группы (Mg2+, Са +, Ва +, Sr2+) осаждаются в отличие от соединений I аналитической группы в виде карбонатов и фосфатов и не осаждаются в отличие от катионов III, IV и V групт в виде сульфидов. [c.289]

Особенно заметное послеосаждение наблюдается при разделении металлов путем их осаждения в виде сульфидов. Так, сульфид цинка, принадлежащий к группе сульфида аммония в качественном анализе, проявляет заметную тенденцию носле-осаждаться на сульфидах группы сероводорода. В разбавленных растворах минеральных кислот (0,1—0,3 н.) сульфид цинка в действительности нерастворим, но, несмотря на это, он остается в пересыщенном растворе до тех нор, пока не появятся центры кристаллизации по-видимому, это связано с очень низкой концентрацией ионов сульфида и даже гидросульфида в кислом растворе. Кристаллы другого сульфида, например сульфида меди или висмута, вызывают послеосаждение сульфида цинка 54, так как сероводород адсорбируется в состоянии более сильной ионизации, чем обычно ему свойственно, благо- [c.206]

Комплексное производство долгоживущих осколков деления (изотопов стронция, редкоземельных элементов, циркония, ниобия, рутения и др.) может быть осуществлено с помощью нескольких схем. Одна из них основана на соосаждении стронция и редкоземельных элементов с оксалатом кальция и последующем выделении из раствора циркония и ниобия на гидроокиси железа. Рутений из фильтрата осаждается в виде сульфида. Окончательное разделение и очистка указаннь1х фракций осколочных изотопов осуществляются экстракцией трибутилфосфатом [56]. [c.35]

Разделение и определение мышьяка, сурьмы и олова. Мышьяк, сурьма и олово обычно встречаются вместе в виде сульфидов — АззЗз, АзгЗз, ЗЬгЗз, ЗЬгЗб, 8п5 и ЗпЗг. Поэтому интересно рассмотреть, во-первых, разделение этих элементов и, во-вторых, индивидуальное определение каждого из них. [c.339]

Купфероновый метод вполне надежен для определения железа, титана, циркония, ванадия и в отдельных случаях — олова, ниобия, тантала, урана (IV), галлия и, вероятно, гафния. Этим методом можно определять также медь и торий, но осаждать их следует из слабокислых растворов результаты определения этих элементов менее удовлетворительны, чем при обычно принятых методах. Из числа элементов, мешающих применению кунферонового метода, следует упомянуть таллий (III), сурьму (III), палладий, ниобий, тантал, молибден, висмут, церий, торий, вольфрам и большие количества кремния, фосфора, щелочноземельных и щелочных металлов Торий и церий частично выделяются купфероном даже из растворов, содержащих 40% (по объему) серной кислоты. Уран (VI) не влияет на осаждение купфероном. Число элементов, мешающих определению купфероном, может показаться очень значительным, но нужно принять во внимание, что часть из них относится к группе сероводорода и может быть легко отделена перед осаждением купфероном, а некоторые элементы встречаются редко. Здесь следует указать на представляющие интерес разделения, которые можно осуществить этим методом, а именно 1) отделение железа, титана, циркония, галлия и ванадия при анализе чистых алюминия, никеля, цинка и т. п. 2) отделение осаждающихся купфероном элементов от алюминия, хрома, магния и фосфора при анализе различных руд и горных пород 3) отделение ванадия (V) от урана (VI), разделение урана (IV) и урана (VI) и отделение ванадия от фосфора. Осажденяе купфероном может быть осуществлено в присутствии винной кислоты, что дает возможность предварительно отделять железо в виде сульфида. Для этого в раствор вводят достаточное количество винной кислоты, чтобы он оставался прозрачным нри последующем добавлении аммиака. В кислом растворе восстанавливают железо сероводородом и затем подщелачивают аммиаком. Выделившийся осадок сульфида железа отфильтровывают, как описано нри осаждении сульфидом аммония (стр. 115), фильтрат подкисляют серной кислотой, удаляют сероводород кипячением и после этого проводят осаждение купфероном. [c.144]

Другие платиновые металлы. Методы, рекомендуемые для определе-ленйя палладия осаждением диметилглиоксимом, а также для выделения иридия, родия, осмия, рутения в виде гидроокисей и родия в виде сульфида, описаны в разделе Систематический ход разделения и определения платиновых металлов (ст]>. 423). [c.422]

В продуктах гидрометаллургической переработки свинцовоцинковых пылей таллий может находиться в виде сульфида, се-ленида, теллурида и металлического таллия. Для выбора условий селективного разделения этих соединений были синтезированы сульфид, селенид и теллурид таллия. [c.172]

Козловский м. т., Цыб П. П. и Рузина Е. И. Электролиз солей цинка. ЖПХ, 1951, 24, № 8, с. 882—886. Библ. 7 назв. 421А Козловский м. т., Цыб П. П. и Сперанская Е. Ф. Амальгамные методы разделения и определения цветных металлов. Тр. Комис. по аналит. химии (АН СССР, Отд-ние хим. наук), 1952, 4(7), с. 255—262. 4219 Козляева Т. Н. Определение свинца с помощью фотоэлемента [в виде сульфида и дитизоната]. Тр. Хим. лаборатории (Всес. н-и. ин-т охраны труда), 1941, кн. 3, с. 77—87. Библ. 27 назв. 4220 [c.168]

Все операции разделения производились при дистанционном управлении. После экстрагирования радия осаждали свинец в виде сульфида, а также висмут и полоний, а затем производили осаждение гидроокиси актиния. Питерсон [Р75] также получил искусственно актиний в макроколичествах путем облучения радия нейтронами. Для операций химического разделения он использовал ионообменные смолы. Некоторые из упомянутых ниже соединений актиния в количестве нескольких десятков микрограммов были получены Фридом и Хагеманном [Н120, Р43]. Захариасен идентифицировал эти препараты рентгеноструктурным методом, причем при съемке рентгенограмм имели место значительные трудности. [c.173]

В приводимых ниже описании и схеме хода анализа (см. табл. 26, на стр. 437) использованы оба эти метода. Первоначальное разделение осадка сульфидов проводят действием НС1. В дальнейшем для разделения мышьяка и ртути остаток As. , и HgS, не растворившийся в НС1, обрабатывают (ЫН4)гС0д, причем мышьяк в виде (NH jgAsSg и (NHJgAsOg переходит в раствор, а HgS остается в осадке. [c.429]

При этом одни из авторов разделение групп основывают, как и в классическом методе, на свойствах сульфидов, только для получения их вместо НдЗ употребляют какие-либо другие реактивы, содержащие серу. Из таких реактивов предлагались, например, тиосульфат натрия КааЗзО,,, осаждающий в кислой среде многие катионы в виде сульфидов, полисульфид аммония (ЫН4),32, сульфид натрия ЫэзЗ, тиоацетат аммония ЫН4СН зСОЗ, дитиокарбонат аммония (ЫН4),СОЗ, и другие соединения. Поскольку выпадающие при действии всех этих реактивов осадки сульфидов приходится в дальнейшем растворять в кислотах, а при этом обычно выделяется Н З, все эти методы решают поставленную задачу лишь отчасти. [c.439]

Одни авторы разделение групп основывают, как и в классическом методе, на свойствах сульфидов, но для получения их вместо HaS употребляют какие-либо другие содержащие серу реактивы, например тиосульфат натрия МагЗаОз, осаждающий в кислой среде многие катионы в виде сульфидов, полисульфид аммония (NH4)aSa, сульфид натрия NaaS, тиоацетат аммония NH1 H3 OS, дитиокарбонат аммония (ЫН4)2СОЗз и другие соединения. Поскольку выпадающие при действии этих реактивов осадки сульфидов приходится впоследствии растворять в кислотах, причем обычно выделяется ШЗ, все эти методы решают поставленную задачу лишь частично. [c.554]

Выделение актиния из облученного радия включает процессы отделения от радия и долгоживущих дочерних продуктов радия и актиния (изотопы тория, полония, свинца и висмута). Для первоначального разделения используют экстрагирование 0,25 Ai раствором ТТА в бензоле. АкТиний и следы радия извлекают при pH = 6 и реэкстрагируют 6н. раствором НС1. В полученном растворе, кроме того, находятся s/ Th н 21орь и следы полония и висмута. Раствор выпаривают досуха, растворяют остаток в 0,1 н. НС1 и экстрагируют торий раствором ТТА. Затем pH раствора доводят до 6 и экстрагируют актиний свежей порцией ТТА. После двукратного повторения цикла очистки остатки свинца, полония и висмута удаляют осаждением в виде сульфидов на неактивном носителе — сульфиде свинца, а актиний выделяют, осаж- [c.231]

Ниобий и тантал не встречаются в свободном состоянии и в виде сульфидов. Следовые их количества найдены во многих минералах, большинство из которых являются сложными окислами переменного состава и часто представляют интерес лишь как источники других металлов — лантаноидов, урана и тория. Большую часть ниобия и тантала, используемых в промышленности, добывают из минералов колумбито-танталитовой группы. Эти минералы имеют состав (Fe/Mn) (ЫЬ/Та),Об. Если содержание ниобия выше, чем содержание тантала, то минерал обычно называют колумбитом (ниобитом), если же преобладает тантал, то минерал называют танталитом но такое разделение чисто условно. Концентраты этих минералов получают как побочные продукты при обогащении оловянных руд, в частности, в Нигерии. Известно также, что США, которые раньше ввозили [c.15]