Сульфиды, разделение

Сульфиды имеют характерную окраску, например uS, NiS, PbS — черные, MnS — телесного цвета, ZnS — белый. Различие в окраске и растворимости сульфидов в разных средах используется в аналитической практике для обнаружения и разделения катионов. [c.325]

Флотацией называется метод обогащения и разделения руд путем обработки их в тонко измельченном состоянии водой, к которой прибавлено небольшое количество специальных реагентов. Обогащение основано на том, что частицы руд (например, сульфидов металлов) являются гидрофобными, а частицы породы (силикатов, карбонатов) — гидрофильными, они хорошо смачиваются водой и тонут, а частицы руд смачиваются плохо. [c.364]

Сульфиды связаны с конденсированными ароматическими углеводородами нефтяных фракций и при хроматографическом разделении всегда выделяются в виде концентрата, содержащего сульфиды и конденсированные ароматические углеводороды. Чем боль- [c.196]

Дальнейшее разделение этих фракций при помощи ртутных солей позволило выделить ряд соединений, соответствующих би- и трициклическим сульфидам. [c.54]

Рис. 13. Диаграмма хроматографического разделения прямогонной фракции 150—325° С арланской нефти до выделения сульфидов.

На рис. 13 и 14 приведены диаграммы хроматографического разделения фракций до и после отделения сульфидов. Как это видно, углеводородный состав изменился мало. Между тем за счет удаления сульфидов и кислородных соединений (содержание адсорбционных смол уменьшилось почти втрое) доля алкано-циклановых углеводородов возросла с 75,8 до 81,4 объемн. %, что должно благоприятно отразиться на стабильности и весовой теплоте сгорания фракции. [c.141]

Сырые сульфиды смешивают в течение 5—6 мин с водной серной кислотой вначале минимальной концентрации (78—80%) при окружаюш ей температуре и объемном соотношении сульфиды экстрагент 1 4. Длительность разделения фаз 3 ч. В экстрагент переходит часть сульфидов. Остальную часть извлекают экстрагентом несколько более высокой концентрации (82—84%) [c.143]

На рис. 15 и 16 приведены схемы фракционной реэкстракции первых и вторых сульфидов, извлеченных из фракции 170—310° С арланской нефти на Ишимбай-ском нефтеперерабатывающем заводе. Первые содержали 86 вес. % сульфидов, а вторые 53 вес. % сульфидов, поскольку они были разбавлены дизельным топливом. Последнее обстоятельство позволило установить возможность эффективной очистки сульфидов методом реэкстракции при их сравнительно малой концентрации. На схемах представлен баланс разделения, достигнутая чистота сульфидов и концентрация экстрагента на различных ступенях процесса очистки. [c.143]

Таким образом обычное хроматографическое разделение сырых сульфидов позволило получить их фракции, в значительной степени освобожденные от примесей. [c.160]

Хроматографические фракции сульфидов, характеризующиеся наибольшим выходом и близкими показателями преломления (см. заштрихованную область на рис. 20), подвергли вторичному хроматографическому разделению и очистке на окиси алюминия (размер зерна 0,2—0,3 мм), но при значительно большем объемном соотношении разделяемых продуктов и адсорбента (1 25). На рис. 21 [c.160]

При вторичном хроматографическом разделении удалось выделить узкие фракции сульфидов с чистотой 82—94 и 74—90%. Судя по физико-химическим характеристикам узких фракций сульфидов, десорбированных изопентаном и бензолом, можно предположить следующий их состав тиацикланы, диалкилсульфиды, алкиларилсульфиды. [c.161]

Рис. 21. Диаграмма вторичного хроматографического разделения (сплошная линия) первых (а) и вторых (6) сульфидов.

Метод инфракрасной спектрометрии. Методом инфракрасной спектрометрии исследовали [28] две группы первых сырых сульфидов фракции 170—310° С арланской нефти 1) очищенные фракционной реэкстракцией (фракции 1—3) 2) разделенные методом разделительной хроматографии (фракции 4—6). Выход и физико-химическая характеристика фракций сульфидов приведена в табл. 28. [c.167]

Рис. 26. ИК-спектры поглощения фракций 4—6, полученных хроматографическим разделением суммарных сыры сульфидов.

Для разделения и концентрирования малых количеств одних элементов (микроэлементов) из не слишком концентрированных растворов других элементов часто применяют соосаждение микроэлементов с рядом карбонатов, сульфидов и гидроксидов. Однако при некоторых, более высоких концентрациях растворов соосаждение делается неэффективным. [c.18]

Разделение проводят на полоске бумаги для хроматографии шириной 1 см и длиной 13,5 см. На расстоянии 1 см от одного из концов бумаги наносят капилляром 1 каплю исследуемого раствора. Полученное на бумаге пятно осторожно подсушивают теплым воздухом над пламенем горелки или над электрической плиткой. Наливают в пробирку 0,5—1 мл смеси, состоящей из 80 % (по объему) бутилового спирта и 20 % соляной кислоты. Закрывают пробирку пробкой с крючком, к которому предварительно прикрепляют полоску бумаги пятном вниз. Можно также пользоваться пробками без крючков, как показано на рис. 6.5. Конец полоски, на который нанесена испытуемая проба, должен быть погружен в жидкость примерно на 3—5 мм. Через 2 ч, когда фронт растворителя поднимется кверху, подсушивают бумагу и проявляют хроматограмму. Проявлять хроматограмму можно, опрыскивая полоску из пульверизатора раствором сульфида аммония, тогда внизу появится черная зона меди, вверху — желтая зона кадмия. [c.339]

При помощи радиохроматографического метода Р. Д. Оболенцевым, Б. В. Айвазовым и С. В. Нен-тунской [75] было исследовано разделение изомерных сульфидов. Разделению подвергалась смесь к-октилмеркаптана, ди-к-бутилсульфида и диизобутилсульфида, из которых последний был мечен радиосерой-35. Контроль разделения этой смеси осуществлялся торцевым р -счетчиком, установленным таким образом, что хроматографические фильтраты по выходе из колонки протекали непосредственно перед его окошком (рис. 21). Счетчик четко обнаруживал появление в фильтрате радиоактивного сульфида в концентрации 01<оло 0,01%, что фиксировалось по количеству импульсов в минуту. Хроматографическое разделение проводилось на стеклянных колонках высотой 50 см при диаметре 1 см, заполненных силикагелем марки МСМ с зернами крупностью 50—100 меш. Смесь сернистых соединений растворялась в обессерненной фракции 200—215° С туймазинской нефти и вводилась в колонку в количестве 15 мл. Промывка колонок проводилась бинарными смесями (ацетон-изооктан) или тройной смесью ацетона (6,25%), бензола (31,25%) и изооктана (62,50%). [c.59]

Неразогнанные бензины Углеводороды С1—С7, полученные в одной операции Каменноугольные смолы, пеки Дьюпайр и нафталины Оценка сырых нефтей Меркаптаны и сульфиды Разделение ксилолов [c.409]

Неорганические осадители. Большинство малорастворимых неорганических соединений, применяемых при гравиметрических определениях и разделении ионов, являются либо солями слабых кислот, либо гидроокисями металлов. Нз первых наиболее широкое применение как в качественном, так и в количествеииом анализе имеют сульфиды, т. е. солн сероводородной кислоты НгЗ. Несмотря на общеизвестные неудобства, связанные с применением сероводорода, свойства сульфидов настолько ценны для анализа, что обычно с этими неудобствами не считаются. [c.120]

Наряду с образованием сульфидов для разделения ионов в количественном анализе широко применяется также осаждение различных катионов в виде малорастворимых гидроокисей. При этом для разделения иоиов используют либо амфотерность некоторых из них, либо различия в растворимости разных гидроокисей. Так, железо отделяют от ванадия, молибдена и алюминия, обрабатывая раствор избытком едкой щелочи. При этом неамфотерная гидроокись железа выпадает в осадок, тогда как остальные указанные металлы вследствие амфотерного или кислотного характера их гидроокисей остаются в растворе в виде анионов (VO.3, ЖоОТ и AIO2). [c.121]

Иногда путем гидрогенизации возможно разделять сложные близкокипящие углеводородные смеси, так как гидрированные компоненты значительно отличаются по своим свойствам от негидрированных, чем и пользуются для разделения их при помощи физических или химических методов. Цапример, антраценовую лепешку (побочный продукт, выделяемый из каменноугольной смолы, содержащий антрацен, фенантрен, карбазол и другие полициклические углеводороды) можно так прогидри-ровать, что прогидрируется только антрацен. Продукт гидрогенизации антрацена 9,10-дигидроантрацен можно выделить из смсси перегонкой либо избирательной экстракцией. Подходящими условиями для этого процесса являются температура 300°, давление водорода 42 ат, катализатор сульфид никеля или сульфид молибдена [30]. [c.243]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Таким образом, с помощью уравнений (67), (68) и рис. 49 можно определить размеры сепарационной секции для разделения двух расслаивающихся жидкостей (например, воды и нефти). Если в разделяемом потоке содержатся загрязняющие примеси, то скорость, опроделонпая с помощью этих уравнений, для данной среды является слишком высокой. В такой среде поверхность раздела жидкостей обычно покрывается слоем твердых частиц (например, сульфидом железа), который значительно снижает эффективность разделения. Поэтому в данном случае скорость отвода жидкости из сепаратора принимается равной 65 % от скорости для чистых сред. [c.89]

Сырьем для производства минеральных солей и удобрений служат природные минералы, полупродукты химической промышленности и промышленные отходы. Природное минеральное сырье — основная сырьевая база солевой технологии. При переработке природных фосфатов, баритовых руд, боратов, хромитов, нефелииа, природных солей калия, магния и натрия получают фосфорные, калийные и борные удобрения, а также сульфид натрия, дихроматы натрия и калия, сульфат аммония и другие соли. При переработке природного сырья наряду с физическими методами выщелачивания, выпаривания, кристаллизации используют реакции обменного разложения и окисления — восстановления. Одним из методов вскрытия руд (т. е. переведения их ценных компонентов в растворимое или реакционноспособное состояние) служит разложение их кислотами или щелочами или спекание с последними. Этот метод основан на реакциях обменного разложения разделение полученных продуктов производят, пользуясь их различной растворимостью, летучестью одного из компонентов и т. п. Примером может служить обработка природных фосфатов кислотами, при которой нерастворимые фосфорнокислые соли переходят в водорастворимую форму. Многие методы вскрытия природного сырья основаны на - окислительно-восстановительных реакциях к ним принадлежат некоторые виды обжига окислительный, восстановительный, хлорирующий примерами служат производства сульфида натрия и бария восстановительным обжигом, сульфата натрия и барита, производство хроматов окислительным обжигом хромитовых руд и т. п. Для производства солей используют атмосферный воздух — неисчерпаемый источник кислорода для окислительного обжига и азота для получения азотных удобрений. [c.142]

Экстракцию полярными растворителями можно использовать для разделения moho-, би- и трициклических аренов. Двухступенчатой экстракцией серной кислотой различной концентрации предложено выделять сернистые соединения, в частности сульфиды из нефтяных фракций. Кислотной экстракцией можно выделять азотистые основания, порфирины. Таким образом, экстракция ириме-няется и ири анализе нефтяных фракций. [c.71]

При разделении смеси углеводородов и сернистых соединений можно сначала подвергать смесь окислению [96), а затем хроматографическому разделению. Как правило, сернистые соединения окисляются легче углеводородов, поэтому при правильном выборе условий процесса можно провести окисление с достаточной степенью избирательности, т. е. осуществить окисление атома серы с переводом сульфидов в сульфоксиды (илп сульфоны), по возможности, не задевая углеводородной части. Сернистые соединения, содержащие в молекуле сульфоновую или сульфоксидную группу, уже сравнительно легко можно отделить от углеводородов методом хроматографии. Наиболее трудно отделить сернистые соединения тиофенового тппа от близких к ним по строению ароматических углеводородов, так как даже но склонности к окислендю эти две группы соединений очень мало различаются между собой поэтому проведение избирательного окисления тиофеновых соединений в смеси с ароматическими углеводородами оказывается весьма трудной задачей. [c.363]

В настоящее время экстракция и экстрактивная ректификация редко используются при разделении нефтяных фракций с целью последующего их анализа, однако широкое применение эти методы нашли в нефтепереработке и нефтехимии. Экстракцией в промышленности выделяют бензол, толуол и ксилолы из ката-лизатов риформинга бензиновых фракций [29], проводят селективную очистку масляных фракций [30], деароматизацню реактивных топлив [31]. Предлагается также"экстракционная очистка жидких нормальных алканов от примесей аренов [32, 33], выделение сульфидов [34] и т. д. [c.57]

Адсорбционная хроматография позволяет отделить более полярные гетероатомные соединения и арены от менее полярных алканов и циклоалканов, осуществить первичное концентрирование сераорганических соединений нефтяных фракций. Возможность разделения обусловлена различием энергии адсорбции, например на оксиде алюминия [195] алканов 0,084, аренов 0,25— 0,50, сульфидов 3,18—5,53, эфиров 7,41, кетонов 14,0, сульфокси-дов 16,7, ароматических аминов 18,4, фенолов 31,0, ароматических кислот 79,6 кДж/моль. [c.86]

Рассмотренные методы выделения и разделения серусодержа-щих соединений широко применяются при исследованиях группового и индивидуального состава гетероатомных компонентов нефти. Промышленное значение имеют только те методы, которые Д1Спользуют дешевые регенерируемые реагенты и высокопроизводительные процессы, позволяют селективно выделять тиолы (щелочная экстракция), сульфиды или сульфоксиды (сернокислотная экстракция). [c.89]

Исследования сульфидов нефтей начались с выделения из кислого гудрона после сульфирования дистиллятов канадских, иранских нефтей сернисто-ареновых концентратов [178—181]. Разделением концентратов были получены и идентифицированы алкановые и циклоалкановые сульфиды. Дальнейшие исследования структуры, свойств и возможности выделения сульфидов из нефти проводились рядом исследователей [171, 174, 186—188]. Эти исследования, а также результаты опытно-промышленного выделения [174] показали, что в средних дистиллята нефтей содержатся в основном алкилтиациклоалканы, алкилтиабициклоалканы, алкил-тиатрициклоалканы и в меньшем количестве тиаалканы и алкил-циклоалкилсульфиды. Сульфиды являются структурными аналогами простых эфиров. [c.248]

Изучали возможность разделения индивидуальных сульфидов и углеводородов методом хроматермографии, основанном на использовании адсорбционных и термических эффектов [10, И]. Смесь диалкилсульфидов, тиофенов, цикланов и ароматических углеводородов в паровой фазе хроматографировали на установке, состоявшей из четырех наполненных адсорбентом стеклянных колонок (каждая длиной 2,75 м, диаметром 2—8 мм) и нагревателя, который можно передвигать по высоте колонок. Максимальная температура нагрева составляла 180° С. Наиболее эффективными адсорбентами оказались силикагель марок АСК , кем и их смеси. Метод хроматермографии применяли для paзi eлeния 107 искусственных композиций, содержащих от двух до восьми компонентов [12]. Несмотря на многократное хроматермографирование, разделение смесей оказалось неудовлетворительным. Так, из восьмикомпо- [c.99]

Над разделением сернисто-ароматического концентрата, получаемого из нефтяных дистиллятов, работали многие исследователи. Так, на активированной окиси алюминия хроматографировали бензиновую фракцию 38— 100° С [13]. Углеводороды десорбировали изопентаном, сернистые соединения пытались вытеснить этанолом. При этом был получен концентрат сернистых соединений, содержавший значительные количества бензола и толуола. Многократное хроматографирование сернистого концентрата не привело к его очистке. Только путем его микрофракционирования и последующего применения инфракрасной спектроскопии удалось установить присутствие меркаптанов и сульфидов с температурой кипения ниже 85 С. [c.100]

Рис. 20. Диаграмма первичного хроматографического разделения сульфидов первых (а) п вторыу (б).

Метод распределительной хроматографии. Сырые сульфиды, выделенные из фракции 150—325° С арланской нефти, разделяли и очищали при помощи распределительной хроматографии. Первичное хроматографическое разделение проведено на активированной окдси алюминия при объемном соотношении сульфидов к адсорбенту 1 2. Окись алюминия (размер зерен 0,6—1,Зд1Л ) перед загрузкой в колонку активировали, нагревая при 450— 500 °С в течение 3 ч. В качестве десорбентов применяли последовательно изопентан, бензол и метанол. На рис. 20 приведены диаграммы хроматографического разделения первых и вторых сульфидов. Характеристика основных десорбированных изопентаном фракций (заштрихованные области на. диаграмме) приведена ниже [c.159]

Тем не менее метод иодатометрии был проверен на первых и вторых сырых сульфидах, на фракциях, полученных после их хроматографического разделения, и на сульфидах, очищенных фракционной реэкстракцией водными растворами серной кислоты. Установлено, что в зависимости от условий титрования содержание сульфидной серы в одном и том же образце изменяется в пределах 10%. При титровании образца сульфидов без разбавления его нейтральным растворителем результаты получаются заниженными. Сильное разбавление (десятикратное) образца, например, изооктаном, позволяет несколько уменьшить ошибку. Таким образом, было выявлено, что данные о содержании нефтяных сульфидов, найденные методом потенциометрической иодатометрии, занижены на величину, которая при оценке чистоты сульфидов имеет весьма существенное значение. [c.163]

Из азотнокислотных растворов диалкилсульфиды, помимо Аи и Pd, эффективно экстрагируют серебро и ртуть (II). Коэффициент распределения индикаторных количеств серебра при экстракции 1 М раствором ди-к-гептилсульфида из 2,1 Л/HNO3 равен 276. Зависимость экстрагируемости серебра от кислотности водной фазы невелика, но если концентрация кислоты такова, что вызывает окисление сульфида в сульфоксид, степень извлечения серебра резко падает. Ртуть экстрагируется лучше серебра, но хуже чем палладий. Коэффициент разделения пары Hg — Ag при экстракции ДОС из 1 М HNO3 близок к 10. Из разбавленных азотнокислотных растворов золото экстрагируется существенно хуже ртути и серебра, что позволяет использовать экстракцию ДОС для разделения пар Hg — Аи и Ag — Аи. [c.184]

НС1<НШз<Н2804 При этом извлечение платины в органическую фазу из Н2304 с повышением ее концентрации увеличивается. Поэтому экстракцию сульфидами из сернокислотных растворов можно использовать для совместного извлечения Р<1 и Р1, а экстракцию из азотно- и солянокислотных сред — для их разделения. При экстракции индикаторных [c.185]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

Углубленное изучение состава, свойств, разработка технологии получения и наработка крупных партий сульфидов и сульфоксидов дали возможность предложить новые пути их использования. Впервые было показано, что нефтяные сульфиды и сульфоксиды являются уникальными реагентами с широкими возможностями применения в таких областях, как обогащение руд извлечение, разделение и очистка цветных, редких и драгоценных металлов, а также неметаллов технология полимерных материалов очистка нефтепродуктов от неуглеводородных компонентов сельское хозяйство металлоперера-ботка[11,16,33]. [c.236]

Используя данные, полученные прн гидрировании индивидуальных соединений и применяя хроматографический метод для разделения гидрированных сернистых соединений газойля в сочетании с элементарным и структурно-групповым анализом, можно получить достаточно достоверное представление о строении сериистых соединений, содержащихся в нефти и нефтепродуктах. Было показаио, что среди сернистых соедииений газойля преобладают соединения тиофенового или тиофаиового типа. Сульфиды представлены главным образом циклическими и в меньшей стеиеии алифатическими формами меркаптаны присутствуют в небольших количествах или они вообп е отсутствуют. [c.288]

Замечательные новые материалы (например, САП — спеченый алюминиевый порошок), получаемые методами порошковой металлургии, несомненно, относятся к соединениям данного типа. Они представляют собой пространственно разделенные атомные соединения металлов, например алюминия или меди, никеля и соответствующего оксида или сульфида, бромида, нитрида или других подобных соединений. Эти материалы обладают многими свойствами металлов, но превосходят чистые металлы прочностью, стойкостью к химическому воздействию, износоустойчивостью и, что особенно важно, жаропрочностью. Эти качества САП и другие подобные материалы приобретают благодаря прослойкам между зернами металла соответствующего неметаллического вещества, например между частицами алюминия пленки АЬОз толщиной [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология