Определение склонности к кристаллизации

Определение склонности к кристаллизации [c.79]

Имеется два способа определения склонности канифоли к кристаллизации термический и ацетоновый. Последний считается наиболее чувствительным и быстрым. В ответственных случаях и при ведении исследований склонность канифоли к кристаллизации рекомендуется контролировать обоими способами одновременно. [c.80]

Следует отметить, что время, указанное на выдерживание пробы канифоли при определении склонности ее к кристаллизации, условно. [c.80]

Определение склонности к кристаллизации в смеси этилового спирта и бутилацетата. Для проведения анализа требуются плоскодонная колба вместимостью 100 мл, этиловый спирт ректифицированный, бутилацетат. [c.168]

Поскольку при эксплуатации изделий в первую очередь важно изменение их механических свойств, к тому же они являются очень чувствительными к кристаллизации, в Советском Союзе наибольшее распространение получил метод определения склонности к кристаллизации по степени восстанавливаемости после сжатия К = (Ь2——к ) (где к — начальная высота, /I] — высота сжатого образца, /гг — высота восстановленного образца). [c.91]

Способы определения скорости кристаллизации. Склонность стекол к кристаллизации определяют обычно одним из трех способов принудительной кристаллизации, способом закалки и массовой кристаллизации. [c.20]

Несмотря на высокую точность исследований, с помощью термического анализа в ряде случаев не удается получить удовлетворительных результатов, например, при определении температуры начала кристаллизации сложных силикатных расплавов, когда скорость кристаллизации невелика и сплавы из-за повышенной вязкости проявляют склонность переходить в стеклообразное состояние. [c.170]

Основной причиной кристаллизации стекол являются неправильно выбранный, склонный к кристаллизации состав и нарушения температурного режима варки и выработки стекла. Борьба со склонностью стекол к кристаллизации требует знания природы выпадающей при кристаллизации фазы, температурных пределов, внутри которых стекло может закристаллизоваться (в частности, температуры начала кристаллизации), и скорости кристаллизации. Диаграмма состояния позволяет не только точно ответить по крайней мере на два первых вопроса, но и сделать определенные качественные выводы относительно скорости кристаллизации. Известно, в частности, что стекла, соответствующие по составу определенным химическим соединениям, имеют наибольшую скорость кристаллизации. Составы, образующие при кристаллизации твердую фазу, отличающуюся от состава исходного стекла, будут кристаллизоваться медленнее. Наиболее трудно при прочих равных условиях кристаллизуются эвтектические составы. [c.267]

Лишь в некоторых, особо неблагоприятных случаях—при склонности жидкости к кристаллизации, налипанию и т. п. — замер уровня становится затруднительным и приходится прибегать к определению суммарного веса жидкости (вместе с емкостью, в которой она находится) с помощью датчиков веса. [c.61]

Необходимо обратить внимание на наличие определенной зависимости между склонностью углеводородов к стеклообразованию (вместо кристаллизации) и строением молекулы. Довольно часто эта склонность проявляется у разветвленных парафиновых структур, [c.49]

Причиной склонности сплавов к межкристаллитной коррозии является вполне определенная электрохимическая неоднородность структуры сплава, а именно такая неоднородность, когда границы или приграничные зоны кристаллов являются более электрохимически отрицательными по сравнению с телом самого зерна. Это может быть следствием межзеренной ликвации при кристаллизации, а чаще всего-вследствие выделения новых фаз на границах зерен, которое происходит [c.100]

Следует, однако, ясно отдавать себе отчет, что возможности направленной кристаллизации при физико-химических исследованиях не беспредельны. Действительно, как уже отмечалось, использование направленной кристаллизации при физико-химическом анализе некоторых систем осложняется трудностью достижения равновесных условий. Направленная кристаллизация неприменима также для прямого определения координат перитектических точек. Кроме того, изучение фазовых равновесий с привлечением направленной кристаллизации может встретить непреодолимые препятствия из-за неблагоприятных физико-химических свойств объектов исследования. К ним относятся высокая вязкость расплавов, склонность их к переохлаждению и стеклованию, что характерно для органических кристаллов с малым коэффициентом упаковки (менее 0,6), термолабильность расплавов, приводящая к деструкции или полимеризации веществ и их композиций, и т. п. Впрочем, указанные свойства затрудняют исследование систем и при использовании классических методов физико-химического анализа. [c.190]

Термический метод. Перед определением кристаллизации канифоль измельчают на кусочки размером 2—3 мм. Для этого ее просеивают через сито с диаметром ячеек 3 мм. Пробу отбирают из кусочков, задержанных на сите с диаметром ячеек 1 мм. Измельченную канифоль (10 г) нагревают в термостате в течение 30—35 минут. Нагрев производят в стакане диаметром 30 мм при температуре 110°. В этих условиях канифоль, имеющая склонность к кристаллизации, теряет свою прозрачность и становится мутной вследствие выделения кристаллов смоляных кислот. [c.80]

При ответственных контрольных определениях выдерживание испытуемого образца канифоли рекомендуется проводить более длительное время. Так, по указанию Гарии, канифоль обнаруживает удовлетворительные качества в отношении склонности к кристаллизации, если при испытании ее по термическому методу появление кристаллов не обнаруживают в течение суток. [c.81]

У органических соединений очень велика склонность к образованию пересыщенных растворов. При внесении затравки — того же самого или изоморфного ему вещества — пересыщение обычно ликвидируется. Таким путем создаются ядра кристаллизации определенного и желательного типа. Если в раствор, пересыщенный относительно нескольких соединений, ввести в качестве затравки кристаллы одного из них, то кристаллизуется вещество того же типа, а другие соединения останутся в растворе. [c.303]

Характер кристаллизации и скорость ее тесно связаны с химическим составом стекла. Как правило, стекла и расплавы, имеющие состав, соответствующий определенному соединению, которое и выделяется в виде кристаллической фазы, обладают, при прочих равных условиях, наибольшей кристаллизационной способностью и склонностью к сплошной кристаллизации. Сплавы, в которых состав выпадающей фазы отличается от состава исходного стекла, кристаллизуются медленнее. Как правило, наименьшей склонностью к кристаллизации обладают сплавы, состав которых отвечает эвтек-тикам. [c.92]

Определение стекла как переохлажденной жидкости вытекает из способа получения стекла. Для перевода кристаллического вещества в стеклообразное состояние необходимо его расплавить и затем переохладить расплав. Однако определение Таммана неточно. Переохлажденная вода остается маловязкой жидкостью, но не становится стеклом. Отвердевают в виде стекол при понижении температуры лишь те переохлажденные жидкости, вязкость которых быстро и непрерывно возрастает на много порядков, например, от нескольких пуаз до 10 пз. Вязкость расплавов — главный фактор, характеризующий их способность переходить в стеклообразное состояние. Именно высокая вязкость, в интервале температур кристаллизации является основной, хотя и не единственной причиной, предопределяющей склонность расплавов застывать в виде стекла. В табл. 1 сравнивается вязкость некоторых [c.8]

Хромат и сульфат свинца относятся к соединениям, которые при малой растворимости, т. е. при склонности к образованию большого числа зародышей, способны также к значительному росту кристаллов. При соответствующих условиях размер кристаллов может быть очень большим [7]. Микроструктуру кронов определяют факторы, влияющие на растворимость хромата и сульфата свинца, в первую очередь род и избыток кислоты при осаждении (pH среды), избыток в растворе соли свинца и, в меньшей степени, температура, поскольку ее влияние на растворимость невелико. Определенное влияние оказывает также скорость перемешивания при осаждении. Роль кислоты заключается н регулировании не только дисперсности осадка, но и совершенства кристаллической решетки в кислой среде кристаллизация проходит медленнее и, следовательно, более упорядоченно, в связи с чем образуются кристаллы с меньшим числом дефектов. Из кислот наиболее активны соляная и азотная, и наименее —уксусная. В соответствии с этим наименее стойкими являются крона из ацетата свинца, наиболее стойкими — из нитрата и хлорида свинца. -При получении кронов различают (условно) две стадии осаждение, заключающееся в выделении хромата и сульфата свинца в осадок в виде мелких частиц, и вызревание, связанное с ростом кристаллов во время пребывания осадка в маточном растворе. Для каждой стадии следует предусмотреть особые условия (рис. Х-5 — Х-7). [c.248]

При литье капрона происходит кристаллизация его из расплава. Если кристаллиты в полимере ориентированы в определенном направлении, перед плавлением наблюдается их дезориентация. Процесс кристаллизации начинается еще тогда, когда капрон находится в расплавленном состоянии [18]. Степень кристаллизации зависит от условий образования кристаллитов в процессе охлаждения пресс-формы и отливок, т. е. от скорости роста кристаллитов и числа центров кристаллизации. Повышенная температура способствует увеличению подвижности цепей, а следовательно, и росту кристаллитов, хотя при этом уменьшается возможность зарождения новых центров. В результате многократной деструкции капрона при переработке его молекулярный вес уменьшается, а следовательно, возрастает склонность к кристаллизации. Это объясняется тем, что короткие поли- [c.22]

При охлаждении расплава образуется термодинамически неустойчивая система, имеющая склонность к кристаллизации в определенной зоне температур. В производстве обычных стекол принимают меры для исключения этой самопроизвольной кристаллизации, так как она протекает главным образом на границе двух фаз, т. е. на поверхности, с образованием крупных и неодинаковых кристаллов и пустот, что ухудшает прочность и прозрачность. [c.109]

В зависимости от химического строения полиэфирных смол из них могут быть получены пластические массы или эластомеры (волокна, каучукоподобные материалы). Различие в физических свойствах высокомолекулярных соединений объясняется в первую очередь различием в величине межмолекулярных и внутримолекулярных сил, т. е. различием в способности цепей образовывать соответствующие кристаллические решетки. Сильное межмолекулярное взаимодействие при определенной регулярности построения цепей определяет склонность к кристаллизации и приводит к образованию волокнистой структуры. [c.351]

Таким путем с использованием контактного аппарата Кофлера для определения температур кристаллизации построены диаграммы состояния систем эйкозанол—гексакозанол, гексадеканол— октадеканол, азобензол — стильбен, нафталин — р-нафтол, стильбен—толан. Исследование образцов переменного состава при построении диаграмм состояния систем, подобных перечисленным, дает возможность получить более надежные результаты по сравнению с данными традиционно используемого для этой цели термического анализа. Недостаточная чувствительность последнего при изучении органических систем связана с большой склонностью органических веществ к переохлаждению и малыми тепловыми эффектами при фазовых превращениях [128]. Нередки случаи, когда кристаллизацию органической эвтектики, соответствующей даже средней части диаграммы, удается вызвать лишь введением зародышей и интенсивным перемешиванием сильно переохлажденного расплава в областях, прилегающих к ординатам чистых компонентов, часто в условиях регистрации кривых охлаждения эвтектика вовсе не кристаллизуется. [c.129]

Механодбструкция в присутствии определенных ингредиентов, приводящих к изомеризации и уменьшающих склонность к кристаллизации, используется для повышения морозостойкости эластичных полимеров и изделий из них. [c.169]

Интересно, что энергии активации озонирования НК и полихлоропрена почти одинаковы это коррелируется с практически одинаковой скоростью поглощения озона их плeнкaми , а также с данными по скорости накопления продуктов озонирования в растворе, полученными с помощью ИК-спектров . В связи с этим представляется более вероятным предположение, что повышенная стойкость резин из полихлоропрена к озонному растрескиванию связана не с меньшей его реакционной способностью к озону, а с более благоприятной физической структурой, чем у НК. Такой вывод подтверждается недавно полученными данными" о том, что вершины озонных трещин в резине из полихлоропрена имеют закругленную форму, а в резине из НК—острую, т. е. концентрация напряжений в НК значительно больше, чем в полихлоропрене. Наличие большого количества полярных групп у полихлоропрена, затрудняющее подвижность его цепей, препятствует росту трещин. При образовании надмолекулярных структур этот эффект должен еще более усилиться, а, как известно, склонность к образованию таких структур (в частности, к кристаллизации) у полихлоропрена выражена сильнее, чем у НК. Высокое значение энергии активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена (8 ккал/моль) сравнительно с энергией активации озонирования его в растворе (2,6 ккал/моль) можно объяснить усиливающимся распадом надмолекулярных структур с повышением температуры при определении энергии активации разрыва. Распад надмолекулярных структур должен облегчать разрастание трещин н сопровождается поэтому сильным падением прочности. Предположение о разрушении надмолекулярной структуры по-лихлоропреиа было использовано и для объяснения температурной зависимости его долговечности в отсутствие агрессивной среды (см. стр. 246). Таким образом, энергия активации разрыва в озоне вулканизата полихлоропрена, по-видимому, не соответствует энергии активации химического взаимодействия озона с по-лихлороиреном, а является фиктивной величиной. [c.353]

Уже отмечалось, что растворы силикатов ш,елочных металлов весьма склонны к пересыш,ению. Эта склонность возрастает с увеличением модуля, и требуются специальные меры, например введение затравки, чтобы вызвать кристаллизацию пересыщенного раствора. При этом состав твердой фазы не отвечает определенной формуле, т. е. фаза не представляет собой индивидуального вещества. В системах с модулем 1 и ниже получение индивидуального кристаллического гидросиликата щелочного металла из раствора осуществляется значительно легче и технологически дО стижимо. Естественно, повышение температуры способствует более быстрому достижению равновесного состояния, но само равновесное состояние при высокой температуре, как правило, оказЫ- [c.48]

Вопросы эпитаксии также имеют непосредственное отношение к затронутой проблеме. Эпитаксия — ориентированное нарастание слоев — известна давно. В частности, этим вопросом еще в XIX веке занимался Франкенгейм. Обширная библиография по эпитаксии приведена в работах [40, 346—348]. Свойства эпитаксиальных слоев различных материалов, главным образом полупроводников, интенсивно исследуются. Обнаружена зависимость от типа подложки не только структуры, но и прочностных, электрических и магнитных характеристик вакуумных конденсатов различных полупроводниковых материалов [346—348]. Впервые эпитаксиальный рост полимерных кристаллов на поверхности твердого тела описан в работах [349, 350], затем этот эффект был подробно изучен [245—249, 340, 351—359]. В частности, было обнаружено, что аминокислоты и олигопептиды образуют ориентированные наросты на минералах [345]. Свежеобразованные сколы галогенидов металлов (Na l, K I, KI, LiF), а также кварц оказывают ориентирующее влияние на расположение кристаллов полиметиленоксида, полипропиленоксида, полиэтилена, полиэти-лентерефталата, полиакрилонитрила, полиуретана, полиамидов. Эпитаксиальные явления в подобных системах могут быть следствием [354] ориентирующего влияния ионов подложки, расположенных в определенной последовательности. Кроме того, дислокации, образующиеся при расщеплении галогенидов металлов, также могут оказывать влияние на зародышеобразование, так как они имеют определенную ориентацию и сообщают поверхности повышенную энергию. В работе [359] указывается на эффект своеобразного фракционирования полимеров, заключающийся в том, что при определенных условиях склонность к эпитаксиальной кристаллизации обнаруживают самые большие макромолекулы [359]. [c.140]

Наиболее эффективный метод предотвращения кристаллизации У. э.— применепие олигомеров, полученных из смеси мономеров. Напр., литьевой У. э., синтезированный из полиэтиленадипината, 2,4-толуилендиизоцианата и триметилолпропана, при хранении кристаллизуется, а полученный в таких же условиях эластомер из сополимерного полиэтиленпропиленадииината остается аморфным. Склонность У. э. к кристаллизации снижается также нри уменьшении мол. массы олигомеров или повьпнении частоты (илотности) вулканизационной сетки. При определенном сочетании этих характеристик кристаллизация У. э. может быть полностью подавлена (табл. 1). [c.341]

Особо незначительной склонностью к кристаллизации обладают силикаты, бораты и другие вещества, вязкие расплавы которых при охлаждении переходят в стеклообразное состояние. Так, получение кристаллического В2О3, плотность которого (2,42) существенно выше стеклообразного (1,84), удалось осуществить только в 1937 г. [211] нагреванием до 230 в течение нескольких суток расплава борной кислоты, содержащей воду. В случае растворов часто в течение очень продолжительного времени наблюдается задержка спонтанного образования зародышей при незначительной степени пересыщения или ниже определенной концентрации раствора. Так, при выдерживании при 21° пересыщенного раствора квасцов концентрации 3,8 мол.% (что соответствует пересыщению 520%) более года не наблюдалось спонтанного образования зародышей [212] в этом случае даже ультразвук не вызывает кристаллизации. Границей концентрации спонтанного образования зародышей, существование которой предполагал еще Оствальд, [c.220]

Для натурального каучука и вулколлана (рис. 8) повторный подъем постоянной упругости после прохождения через минимум в зависимости от статического предварительного растяжения выражен особенно отчетливо. Для этих полимеров ориентационные процессы преобладают над разрывом определенных связей в значительно большей степени, чем для других исследованных полимеров. Оба продукта интересны также высоким сопротивлением разрастанию порезов на поверхности. Эти явления можно объяснить склонностью полимеров к процессам, подобным кристаллизации. Заслуживают внимания необычно высокие значения постоянной упругости вулколлана при небольших статических предварительных растяжениях. Материал обладает высокой степенью тиксотропии, которая исчезает при более сильных нагрузках. Для силопрена наблюдается незначительная температурная зависимость как декремента затухания, так и постоянной упругости и сравнительно быстрый переход [c.63]

Безусловно более прямым методом определения величины / а является измерение светорассеяния. Однако ограниченная растворимость стереорегулярных полимеров и их склонность к кристаллизации затрудняют использование этого метода, за исключением случая, когда 0 > 7 пл (Гпл — температура плавления полимера). Поэтому для оценки раЗхМеров макромолекул стереорегулярных полимеров следует применять другие методы. Первые попытки в этом направлении были предприняты Кригбаумом с сотрудггика-ми Ч Они измеряли величину отношения Я /М для изотактического полистирола в хорошем растворителе, вводя в нее сначала поправку [c.47]

Единственными высокомолекулярными представителями координационных полимеров тетракетонов являются бериллийсодержащие полимеры. Их молекулярный вес определен вискозиметрией и осмометрией [62, 76, 85, 86]. В других случаях, когда молекулярный вес оценивали эбуллиоскопией или из данных элементарного анализа, полимеры были настолько низкомолекулярны, что не могли проявлять пластических свойств. Недостаточность данных по кристалличности таких полимеров затрудняет проведение каких-либо корреляций. Полимерные хелаты с алифатическими повторяющимися звеньями, как правило, аморфны, тогда как полимеры с ароматическими звеньями (особенно и-дизамещен-ными) во многих случаях имеют склонность к кристаллизации. Полибис(Р-дикетонаты) бериллия, полученные поликоординацией или из циклических мономеров, имеют сравнительно низкие температуры стеклования [62]. Темиература стеклования полимеров 21, по-видимому, определяется алифатическими фрагментами макромолекулы, которые в ней преобладают. Более высокая температура стеклования полимера, содержащего простые эфирные связи, возможно, свидетельствует об отсутствии свободного вращения вокруг соседней с хелатным циклом С—0-связи. По физическим свойствам такие полимеры напоминают полиэтилен. [c.244]

Следует иметь в виду еще одно обстоятельство, которое связано с характеристикой жидкокристаллического состояния в полимерах. Для этих систем характерно в случае склонности полимера к кристаллизации образование так называемых паракристаллических систем. Понятие о паракристаллическом состоянии как об искаженной кристаллической решетке было введено Хозема-ном 4—6]. Имея в виду, что паракристаллическое состояние обусловлено только нарушениями истинной, трехмерной кристаллической решетки, а не является универсальным состоянием с определенной системой отклонения от идеальной кристаллической структуры, следует считать, что паракристаллы не являются жидкими кристаллами. Собственно, понятие паракристалл появилось при разработке системы анализа рентгенограмм полимеров на основе использования оптических моделей с различными типами функций распределения рассеивающих центров [6]. Термодинамические принципы клас- [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология