Константа скорости реакции энергия активации и константа действия

Из экспериментально найденной связи между константой скорости реакции, энергией активации, константой действия и температурой при сравнении скорости различных реакций можно сделать важные выводы. Из уравнения [c.473]

КОНСТАНТА СКОРОСТИ РЕАКЦИИ ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ И КОНСТАНТА ДЕЙСТВИЯ [c.464]

При выводе уравнения Аррениуса для константы скорости реакции, которое привело к понятиям энергии активации и константы действия, исходили из следующего необходимого условия константа равновесия, которая Указывает положение термодинамического равновесия, должна находиться в связи с этими величинами. Таким образом, связанный с температурной зависимостью константы равновесия температурный эффект реакции оказывался обязательно равным разнице в энергиях активации для обоих протекающих в противоположных направлениях процессов. [c.570]

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ НА ОСНОВАНИИ СВЯЗИ МЕЖДУ КОНСТАНТОЙ СКОРОСТИ РЕАКЦИИ, ЭНЕРГИЕЙ АКТИВАЦИИ И КОНСТАНТОЙ ДЕЙСТВИЯ [c.473]

Что называется порядком и молекулярностью химической реакции 3. Как формулируется закон действующих масс Каков физический смысл константы скорости реакции 4. Как влияет температура на скорость реакции Что показывает температурный коэффициент скорости реакции 5. Что такое энергия активации Схематически (на энергетической кривой) представьте энергию активации экзотермического и эндотермического процессов. 6. Какие вещества называются катализаторами Виды катализа. 7. В чем разница между гомогенным и гетерогенным катализом Каков механизм действия катализаторов в двух случаях катализа 8. Каков механизм цепных реакций Приведите примеры цепных реакций, идущих по неразветвленному и разветвленному механизмам. 9. Какие химические реакции называются обратимыми, а какие — необратимыми 10. Какое состояние системы называется состоянием химического равновесия Каков физический смысл константы равновесия реакции 11. Что называется смещением химического равновесия 12. Как формулируется принцип Ле Шателье Как влияет изменение концентраций реагирующих веществ, температуры и давления (для газов) на смещение химического равновесия [c.25]

Дать исчерпывающую оценку эффективности действия катализатора довольно трудно, поскольку для этою нужно определить константы скоростей и энергии активации всех основных процессов в системе. Это удается очень редко. Более ограниченные, но все же очень важные сведения дают кинетические параметры лимитирующей стадии реакции. Однако до тех пор, пока не установлен механизм реакции, нет возможности связать определяемые на опыте эффективные кинетические параметры с константами скоростей отдельных элементарных стадий. Поэтому чаще всего проводится наиболее простая оценка — сравнение эффективных констант, входящих в кинетическое уравнение каталитической реакции. Для ферментов речь идет об эффективных константах Михаэлиса и эффективных константах скоростей. Мерой активности фермента как катализатора в этом случае служит величина k , но эффективность действия фермента, естественно, зависит и от величины Км- [c.58]

Количества вещества, превращенные по пути (7.5) и по пути (7.6), зависят от констант скоростей реакций, т. е. от энергий активации и констант действия. Эти величины зависят в свою очередь от вида потенциальных кривых разрываемых и вновь образуемых связей. По-видимому, обычно один из путей значительно преобладает над другим. [c.364]

Теория каталитических реакций исходит из некоторых общих положений а) катализ как метод изменения скорости реакции применим только тогда, когда энергия Гиббса взаимодействия при данных условиях отрицательна (Д(7<0) б) в присутствии катализатора изменяется механизм химической реакции, она протекает через новые стадии, каждая из которых характеризуется невысокой энергией активации. Таким образом действие катализатора сводится к тому, что он значительно снижает энергию активации катализируемой реакции в) при катализе не изменяется тепловой эффект реакции г) если катализируемая реакция обратима, катализатор не влияет на равновесие, не меняет константы равновесия и равновесных концентраций компонентов системы. Он в равной степени ускоряет и прямую, и обратную реакции, тем самым сокращая время достижения равновесия д) катализаторы обычно действуют избирательно, селективно. Катализатор, активно ускоряющий одно взаимодействие, безразличен к другому. Избирательность действия зависит не только от природы катализатора, но и от условий его применения. [c.138]

Сколь плодотворной ни оказалась идея Вавона о пространственных препятствиях в стереоизомерных алициклических спиртах (ее удалось перенести и на соответствующие амины [71, 72]), однако все же невозможно дать общего правила о пространственных препятствиях у алициклических спиртов. Сведение констант скорости к энергиям активации и константам действия также помогает продвинуться дальше лишь в отдельных случаях. Причина заключается в том, что, как часто и в других случаях, при реакциях сложных молекУл в растворах вычисленные значения д и а не всегда имеют простое физическое значение (стр. 472, 494). При кислом омылении эфиров учет температурной зависимости констант скоростей позволил продвинуться дальше в одном очень существенном пункте. [c.500]

Отношение при фиксированной темцературе, определяемое на основании экспериментальной прямой, которую дают опыты по крекингу с тормозящими добавками, позволяет вычислить константу скорости реакции торможения цепей на молекулах ингибитора, если только известна константа скорости обрыва цепи на стенках. Отношение же параметров В, получаемых из наклона прямых для различных ингибиторов, в случае действия их на распад одного и того же алкана при одинаковых условиях, непосредственно позволяют сравнивать эффекты торможения ингибиторов. Сравнение величин коэффициентов В, полученных при различной температуре, позволяет определить энергию активации тормо- [c.35]

Некоторые кинетические результаты, показывающие влияние замены заместителей в этой реакции в растворе нитробензола, приведены в табл. 17. В этой таблице заместители расположены в порядке уменьшения их основности, т. е. в том порядке, в котором уменьшается их способность к увеличению отрицательного эффективного заряда на атоме азота. Так как атом азота становится все менее и менее способным к отдаче электронов, происходит увеличение энергии активации реакции, и константа скорости падает. Другой тип реакции, в которой наиболее важным является электростатическое взаимодействие между реагирующими молекулами, представляют обычные реакции замещения бензола (стр. 331). В реакциях этого типа влияние заместителей обусловливается их действием на электростатическое взаимодействие между реагентом и ароматическим кольцом, [c.309]

Закон действующих масс для элементарной стадии химической реакции. Константа скорости реакции. Зависимость скорости химической реакции от температуры. Правило Вант-Гоффа. Уравнение Аррениуса. Представление об энергии активации, энергетическом барьере и активированном комплексе. [c.17]

Во всех случаях в присутствии катализатора увеличивается константа скорости реакции. Это увеличение происходит в большинстве случаев за счет уменьшения энергии активации, хотя возможно и увеличение энтропии активации (увеличение сте-рического фактора) при действии катализатора. [c.34]

Если подобные опыты проведены при нескольких значениях pH, то из наклона прямолинейной зависимости ро от [Н+] находят константу скорости протонизации выбранного вещества под действием ионов водорода а отрезок, отсекаемый полученной прямой на оси ординат, позволяет рассчитать константу скорости протонизации под действием воды н,о. Подобным образом были найдены частные константы скорости протонизации дианионов малеиновой кислоты, пиридина и его гомологов под действием различных кислот — доноров протонов [7—12]. Исследования эти были проведены при разных температурах, что позволило найти энергию активации и предэкспоненциальный множитель для указанных реакций [9, 11]. [c.309]

Для сопоставления с величиной константы скорости реакции пользуются величиной константы скорости диффузии (5, равной коэффициенту диффузии ( )), отнесенному к толщине диффузионною слоя (й) р = 1) / б. Если лимитирующей стадией является диффузия и константа скорости диффузии Р меньше константы скорости реакции к, то имеет место диффузионная область. Если иее процесс протекает в кинетической области, то к < (1 и скорость процесса описывается неискаженными кинетическими уравнениями с истинниши порядками реакции и энергией активации. Действующей концентрацией (действующей массой) будет концентрация реагирующих веществ не в объеме гомогенной фазы (тем более не в объеме всей системы), а лишь в области протекания реакции, т. е. на границе раздела фаз. [c.276]

В условиях действия уравнения (16) при 20 °С авторами оценены константа взаимодействия метильных радикалов с молекулами хлора — — 10 ° м -с- и константа скорости реакции атома хлора с метаном — Аг = 10 -° м -с . Энергия активации второй стадии равна 12,5 кДж/моль. Уменьшение примерно на два порядка константы ( г) по сравнению с газофазной реакцией связано с уменьшением предэкспоненциального множителя, так как энергии активации в газовой и жидкой фазах практически совпадают. [c.59]

Согласно закону действия масс, скорость реакции пропорциональна произведению молярных концентраций реагирующих веществ. Фактическая скорость реакции определяется вероятностью встреч или столкновений молекул, которая тем больше, чем выше их концентрация. Кроме того, скорость реакции зависит от энергии активации и связанной с ней константы, которая выражает долю столкновений, приводящих к реакции. Таким образом, реакция протекает тем быстрее, чем выше концентрация молекул реагирующих веществ и чем ниже энергия их активации. [c.100]

Вместо констант скоростей реакций к появляются, таким образом, две новые, экспериментально выводимые из температурных коэффициентов величины — энергия активации константа действия а. Если экспериментальное определение этих величин пе выполнено, то при рассмотрении связи строения с константой скорости реакции непосредственное сравнение констант скорости различных реакций допустимо только тогда, когда имеется основание предположить, что одна из этих переменных величин, функцией которых является к, для рассматриваемых реакций имеет почти одинаковое значение. Мои<но поэтому различать как два характерных предельных случая две группы реакций, для которых непосредственно сравнение к позволяет сделать определенные выводы [c.469]

Сведение энергии активации и константы действия к особым характерным факторам в строении реагирующих молекул, т. е. изучение их связи со строением, затрудняется тем, что по всему ходу вывода этих новых величин здесь речь идет, как и в случае констант скорости реакций, о величинах, которые относятся каждый раз к определенной реакции, ане к отдельным молекулам. Последнее происходит только в особом случае мономолекулярной реакции. Если же могут одновременно протекать несколько мономолекулярных превращений одной и той же молекулы, то все же каждому из них соответствует своя энергия активации и своя константа действия. Недопустимо эти две величины, найденные путем разложения констант равновесия и констант интегрирования реакции, разлагать далее на части, которые относятся к отдельным участвующим в реакции молекулам (взятым сами по себе) и должны представлять неизменные свойства этих молекУЛ. Для отдельной реакции можно допустить отнесение части энергии активации за счет одной молекулы, другой части — за счет другой молекулы. Однако такое допущение пока ничего не дает, так как эти части нельзя измерить и так как они в общем принятые произвольно, ие имеют значения для других реакций. Только при аналогичных реакциях можно допускать для одной [c.469]

Как видно из этих соображений, при реакциях сложных молекул и при реакциях в растворах совершенно необязательно, чтобы в экспериментально найденных константах скоростей реакций действительно была охвачена скорость определенного элементарного процесса. Если же измеренные константы являются средней величиной скоростей различных, хотя и принципиально однородных элементарных процессов, протекающих с тем же самым веществом, то вследствие возможного изменения соотношения частоты различных элементарных процессов с температурой уже нельзя более допускать, что проведенные при различных температурах усреднения энергии активации и константы действия дадут не зависящие от температуры средние значения для (/ и а. Однако тогда уже и выведенные из уравнения Аррениуса значения не должны обязательно иметь простое значение энергии активации единственного элементарного акта и стерического фактора. Температурная зависимость д и а может иметь следствием заметное отклонение от уравнения [c.471]

Аткинсона [94]. Первые авторы нашли, что реакция экзотермичпая (ДН=—50 ккил/маль) и что реакцию ингибирует продукт С4Гв. Поеледнео явление, несомненно, вызвано охлаждающим действием этого соединения. Поэтому константы скорости и энергии активации могут быть ошибочными из-за этого термического эффекта. [c.269]

Происходит С одинаковой скоростью, кроме того, обмен протонами между диметилсульфоксидом и его сопряженным основанием характеризуется константой скорости 7 л/(моль-с), что почти в миллион раз больше константы скорости обмена протонами между флуорениллитием и флуореном в эфире [10 л/(моль-с)]. Эти результаты свидетельствуют о том, что изменение гибридизации оказывает существенное влияние па скорость переноса протона. Если реакция с изменением гибридизации (например, карбокислоты) протекает в растворителе, способном оказывать стабилизирующее действие на анион, то изменение структуры растворителя будет вносить существенный вклад в величину энергии активации этой реакции. Если изменение гибридизации не играет важной роли, как, например, в диметилсульфоксиде, который обладает более сильными электронодонорными свойствами по сравнению с простыми эфирами, то структурные перестройки в растворителе не являются непременным условием ионизации. В этом случае константа скорости переноса протона будет высокой и менее подверженной влиянию структурных факторов. [c.37]

Мехаяизм элементарных стадий гомогенного жидкофазпого окисления изучен для большого числа индивидуальных углеводородов. Измерены константы скорости и энергия активации этих реакций, установлены закономерности влияния растворителя, связь реакционной способности перекисных радикалов и их строения, характер действия инициаторов и ингибиторов окисления и др. [c.263]

Следует, однако, отметить, что прп термическом разложении ацетилена смена направления протекания процесса происходит довольно плавно, что связано со спецификой механизма этой реакщш. Это проявляется в том, что в весьма широких интервалах температур (500—2500° С) процесс (во всяком случае его начальная стадия) описывается кинетическим уравнением второго порядка, а первичным продуктом превращения ацетилена является винилацетилен [66] или диацети.пен [67], которые могут взаимно превращаться [66]. Из сопоставления констант скорости второго порядка распада ацетилена, представленных в табл. VI.1 (см. стр. 440), видно, что для ацетилена не наблюдается монотонного уменьшения энергии активации его распада с увеличением температуры выше 1000° С, которое характерно для термического разложения этана и этилена. Все же значительный разброс энергий активации, достигающий 20 ккал/моль, а также разброс предэкспоненциальных множителей приводит к тому, что, экстраполируя ряд данных в широких интервалах температур, можно получить значения, различающиеся на несколько порядков. Также на несколько порядков различаются некоторые значения констант скорости, измеренные при близких температурах [68—71]. Такая невоспроизводимость может свидетельствовать о чувствительности реакции термического распада ацетилена к действию различных факторов влиянию величины и характера поверхности, примесей, содержащихся в исходном ацетилене, добавок, продуктов реакции и т. д. Данные о влиянии величины поверхности на скорость реакции противоречивы. Возрастание величины поверхности (или SjV) в одних случаях приводило к значительному увеличению скорости реакции [70], в других — к некоторому замедлению реакции [72, 73]. Наконец, согласно работам [68, 74] увеличение соотношения SjV не влияет на скорость реакции. Обработка стенки реактора (например, КС1, НС1, НВг) в одних случаях влияла на скорость реакции [72, 75], в другпх нет [68]. [c.663]

Константы скорости ионно-молекулярных реакций с переходом тяжелых частиц, как правило, весьма велики и достигают (прн комнатной темн-ре) значений 10 см /сек, т. е. приблизительно на порядок больше, чем у самЫх быстрых реакций между нейтральными частицами. Это связано с тем, что большое число ионно-молекулярных реакций протекает без энергии активации, а также с тем, что образование промежуточного комплекса в таких реакциях происходит под действием силы притяжения между И. и поляризованной им молекулой. Такая сила является, как правило, значительно более дальнодействующей, чем силы взаимодействия между нейтральными частицами. Константа скорости ионно-молекулярно11 элементарной реакции с переходом тяжелой частицы, не имеющей энергии активации, практически не зависит от темп-ры в весьма широком диапазоне значений последней. [c.159]

Реакция взаимодействия алициклических диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами до высоких степеней превращения (80%) описывается уравнением второго порядка. В табл. 2.28 приведены константы скоростей и энергии активации полиацилирования диаминодифенилоксида диангидридом трициклодецентетракарбоновой кислоты в л(-кре-золе в присутствии оптимальных количеств бензойной и дифенилфосфиновой кислот. Анализ данных, приведенных в табл. 2.28, свидетельствует об ускоряющем действии кислых катализаторов при всех температурах протекания процесса и о снижении энергии активации рассматриваемой реакции. [c.155]

Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

Крупным вкладом в развитие учения о скоростях химических реакций оказались работы Н. А. Меншуткина о скоростях образования сложных эфиров из спиртов и кислот (1877 —1884). Н. А. Меншуткин изучал влияние строения спиртов, а также и среды на скорость и предел реакций с кислотами. Он исследовал также реакции образования амидов и анилидов из соответствующих солей при действии кислот. Н. А. Меншуткин пошел значительно дальше М. Бертло и П. Сен-Жиля, и его выводы и экспериментальные данные были использованы в развитии как химической кинетики, так и теории химического строения. Плодотворными оказались кинетические представления. Основываясь на законе распределения скоростей молекул газа (установил К. Максвелл в 1859), Л. Пфаундлер (1867—1874) пришел к выводу, что реакция может осуществляться лишь в результате соударений молекул, энергия которых (скорость движения) выше некоторой критической величины. Число таких активных молекул возрастает с повышением температуры. На основе этих воззрений К. Гульдберг и П. Вааге в 1879 г. усовершенствовали закон действующих масс. С. Аррениус в 1889 г. развил теорию активных (возбужденных) молекул и предложил уравнение зависимости константы скорости реакции от энергии активации. [c.171]

Оно выражает соотношение между константой скорости реакции К и температурой Т. В этом уравнении 7 и Ь — константы, а зс = 2К1 Т/тУ, где Е — энергия активации, а. ти V — масса и скорость электрона. Уравнение Срикан-тана было подтверждено данными, полученными Гиншельвудом для каталитического разложения аммиака на вольфраме и разложения закиси азота на платине. В узком интервале температур выражение 3/2 lg Т можно рассматривать как константу, и тогда уравнение превращается в уравнение Аррениуса. Сравнивая термоэлектрическую эмиссию для различных поверхностей (табл. 7), Срикантан пришел к выводу, что каталитическая активация газов должна быть приписана электронной эмиссии каталитической поверхности. В активности катализатора могут быть стадии его действие может изменяться постепенно или импульсообразно, в результате изменения динамического состояния [166]. [c.68]

Рассмотрение данных, приведенных в табл. 9.4, позволяет выявить некоторые общие особенности реакций между ионами и полярными молекулами в гидроксилсодержащих растворителях. За исключением реакций омыления сложных эфиров, постоянная Л примерно одинакова для всех реакций. Сопоставление первой строчки табл. 9.4 с данными табл. 8.9 показывает, что замещение атома водорода на карбоксильную группу приводит примерно к двукратному увеличению константы скорости реакции СНзС1+1 -> - СНз1-ЬС1 и снижению энергии активации на 0,25 ккал. Данные по омылению сложных эфиров подтверждают р нние результаты по гидролизу этилацетата [51, 66], согласно которым lgA2 = = 7,22 0,07, = а 205 5 кал. Для процессов этого типа, по-видимому, g Л 2 примерно на три единицы меньше, чем для других типов реакций. Было высказано предположение, что, по крайней мере частично, это различие определяется типом столкновений, обеспечивающих реакции рассматриваемых типов. Если растворитель действует как третий участник реакции, то, по-видимому, применимо уравнение (5.52). Данные, помещенные в четвертой строчке табл. 9.4, показывают, что замена этильной группы на трет-бутильную приводит к существенному снижению скорости реакции с ионами гидроксила, в противоположность влиянию такого замещения на реакции других типов, которые мы обсудим позже. Если сравнить данные табл. 9.4 с результатами, которые обсуждались в гл. 8, то мы увидим, что значения параметров уравнения Аррениуса для реакций замещения в алифатическом и ароматическом рядах, такнх, [c.246]

Многие иониты могут действовать как катализаторы в жидких средах. В одной из ранних работ Хеглюнда [52] было установлено, что нерастворимый продукт полимеризации лигнинсульфоновой кислоты вызывает инверсию растворов сахарозы. Товарные катиониты сульфокислотного типа также катализируют эту и аналогичные реакции [77, 104, 119]. Фодор и Хайос [31] выполнили недавно подробное исследование гидролиза сахарозы они выяснили зависимость константы скорости реакции и энергии активации от раз- [c.52]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

К настоящему времени выполнено довольно большое количество тщательных исследований по корреляции строения как ароматических, так и алифатических соединений со скоростями их реакций, наблюдавшимися в одних и тех же условиях. Как указывалось выше, такие данные часто трудно интерпретировать, если неизвестно, к какой стадии процесса эти результаты относятся. В особенности это касается тех случаев, когда реакция изучается в органических растворителях и в присутствии буферов, оказывающих каталитическое действие (например, [55, 125, 156]). Несмотря на это, некоторые инте] )есные выводы все же могут быть сделаны. Константы скорости и равновесия реакций конденсации первичных аминов с пипероналем, как и следовало ожидать, уменьшаются в случае объемистых или разветвленных заместителей в молекуле амина [91]. Реакции образования семикарбазона, оксима, гуанилгидразока и тиосемикарбазона с рядом карбонильных соединений, изученные в условиях, когда лимитирующей стадией является, вероятно, стадия дегидратации, весьма тесно связаны между собой в кинетическом отношении [33, 75, 76, 147]. Первоначально предполагалось, что значения энтропии активации этих реакций можно скоррелировать с прочностью исходного соединения [147]. Однако в дальнейшем оказалось, что это неверно, и, по-видимому, из всех термодинамических функций наиболее точно коррелируются свободные энергии активации. [c.385]

Изучено влияние концентрации этанола, pH раствора и его ионной силы, а также температуры на полярографическое поведение анионов а-бромзамещенных карбоновых кислот. С ростом ионной силы или содержания этанола в растворе волны анионов становятся положительнее. При увеличении pH > 4,6 волна восстановления недиссоциированной а-бромпальмитиновой кислоты (ВПК) снижается и приобретает кинетический характер, на площадке ее предельного тока появляется спад, и при более отрицательных потенциалах появляется новая волна, которой не зависит от pH, а сумма высот обеих волн отвечает диффузионному току. Высота кинетической волны ВПК определяется скоростью протонизации ее анионов в адсорбированном состоянии. По высоте предельного тока кинетической волны ВПК ioo. зависящего от концентрации ВПК, впервые определена константа скорости поверхностной протонизации анионовВПК под действием воды при разных температурах в рас-творах с различным содержанием этанола. В 20%-ном этаноле энергия активации поверхностной реакции протонизации близка 5 пкал/моль. [c.192]

Рассмотрим процесс полимеризации, протекающий в замкнутой системе (реактор периодического действия). Если теплообмена с внешней средой нет адиабатический режим), то по ходу процесса температура реакционной массы будет повышаться. Соответственно увеличится константа скорости реакции. Но номере расхода мономера скорость полимеризации должна в какой-то момент снижаться, а это приведет к постепенному уменьшению тепловыделения. Схематически график зависимости скорости тепловыделения, от температуры среды для адиабатического процесса показан на рис. VII.3. Форма кривой зависит от величицы теплового эффекта, теплоемкости реакционной среды и параметров уравнения скорости реакций (величины эффективной константы скорости, энергии активаций и порядка реакции по мономеру к инициатору). [c.301]