Производство фенола окислением толуола

Технология производства бензойной кислоты окислением толуола кислородом воздуха с использованием жидкофазного катализатора рассмотрена в работе [76]. Мольный выход бензойной кислоты составляет 90—95 % Далее получение фенола проводится по процессу компании Дау кемикл в расплавленной бензойной кислоте, содержащей соли меди и различные промоторы, при подаче воздуха и водяного пара. Окислителем является медь (И), восстанавливающаяся до меди(1). Из бензоата меди образуется бензоилсалициловая кислота, дальнейшее превращение которой в фенол протекает через фенилбензоат или через салициловую ки - [c.334]

Этот метод применяется в промышленном масштабе для получения фенола из толуола через промежуточное окисление последнего до бензойной кислоты. По-видимому, метод может представить интерес и для синтеза крезолов, исходя из ксилолов, однако для реализации этого варианта процесса необходима организация производства толуиловых кислот и отработка методов превращения последних в крезолы. [c.108]

Процесс производства фенола окислением толуола состоит из двух стадий окисление толуола в бензойную кислоту в жидкой фазе и окисление бензойной кислоты в фенол жидкофазным или парофазным (новый) процессами. [c.287]

Исходным продуктом для другого метода получения фенола служит бензойная кислота, образующаяся при окислении толуола. Так как Избыточные мощности по производству нефтехимического толуола имеются в ряде стран, использование их для получения фенола особенно ценно. [c.325]

Производство фенола окислением толуола [c.380]

Общей чертой большинства методов производства, фенола является то, что исходным сырьем служит бензол или продукты его переработки. Однако толуол, применяемый в толуольном методе, представляет собой более дешевое сырье, чем бензол. В двух случаях используется сравнительно дорогостоящий хлор. Если в циклогексановом методе исходят из смеси циклогексанола с циклогексаноном, то себестоимость этой смеси можно понизить, получая ее одновременно для производства фенола и производства капролактама. Общий выход фенола по бензолу для всех бензольных методов (исключая прямое окисление бензола) составляет 80—90%, тогда как для толуольного метода выход фенола по толуолу, вероятно, не превышает 70—75% Методы, включающие хлорирование, требуют применения спе циальных конструкционных материалов, устойчивых к коррозии что повышает капитальные затраты на строительство установки [c.204]

Процесс производства крезолов (2.7), одной из стадий которого является алкилирование толуола, очень схож с кумольным синтезом фенола (за исключением стадии окисления). Эта технология включает алкилирование толуола пропиленом в присутствии трп-хлорида алюминия или другой подходящей кислоты Льюиса (2.6) с образованием смеси изомерных метилизопропилбензолов, содержащей не более 5% орго-изомера мольное соотношение мета- пара- составляет приблизительно 2 1 [20]. [c.25]

Схема производства фенола из толуола приведена на рис. 145. Толуол, воздух и катализатор (нафтенат кобальта) подают в реактор 1, где происходит окисление толуола в жидкой фазе. Тем- [c.381]

Важнейшими направлениями неуглеводородного синтеза на основе толуола являются производство 2,4,6-тринитротолуола — взрывчатого вещества, производство бензойной кислоты и далее—через циклогексанкарбоновую кислоту взаимодействием с нитрозилсерной кислотой — получение капролактама. Окислением бензойной кислоты с использованием солей меди(II) можно получать салициловую кислоту и декарбоксилированием последней — фенол. [c.254]

Из перечисленных методов в промышленности используются четыре каталитическое окисление толуола, прямое окисление бензола, метод Рашига и кумольный метод. Основное количество фенола (более 90 %) получают кумольным методом. Суммарная мощность установок, производящих фенол кумольным методом, составляет около 5 млн т в год. Доля кумольного метода в общем производстве фенола составляет в США 98 %, в ФРГ- 95,3 %, в Японии - 100 %. Особенно привлекателен кумольный метод производства фенола тем, что одновременно позволяет получать другой ценный продукт - ацетон. Кумольный способ производства фенола и ацетона является ярким примером реализации химического принципа применения сопряженных методов в технологии органического синтеза (см. гл. 6). [c.335]

Основными промышленными методами получения синтетического фенола являются четыре метода (1, 2, 5 и 6) из них три метода (1, 5 и 6) на основе бензола и один (2) — на основе толуола. Более 90 % мирового производства фенола получают кумольным методом. Хлорированием и сульфированием бензола получают примерно 4 % фенола. Окислением толуола с промежуточным получением бензойной кислоты производят 6—8 % фенола. [c.273]

Однако из-за намечающегося в большинстве развитых стран дефицита бензола и неиспользуемых мощностей производства толуола перед химиками-органиками встала задача использования толуола в качестве исходного сырья для производства фенола и бензола. В результате проведения ряда больших научно-исследовательских работ были намечены пути, реализованные в настоящее время в некоторых странах. Один из них основан на каталитической реакции, позволяющей получить из толуола бензол и метан. Другой путь — окисление толуола до бензойной кислоты с последующим ее превращением в фенол и оксид углерода (IV) (см. 16.2.1) [c.341]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и, в меньших масштабах, терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха. Применявшиеся ранее способы получения бензойной кислоты — гидролизом трихлортолуола, декарбоксилированием фталевой кислоты, окислением толуола азотной кислотой, перманганатом калия, хромовой смесью — непригодны для крупного промышленного производства и представляют лишь исторический интерес. Жидкофазное окисление толуола осуществляется в среде углеводорода либо в среде полярного растворителя [40, с. 209—212]., [c.69]

Окисление изопропилбензола до гидропероксида является одной из стадий производства фенола и ацетона кумольным методом. Присутствие в окисляемом изопропилбензоле следов некоторых веществ может существенно изменять скорость и селективность процесса. Такие соединения, как бензол, толуол, л-цимол, ацетон, хлорбензол, триизобутилен, практически не влияют на скорость окисления изопропилбензола при их содержании в сыр ье до 4% (мол.) [150]. Этилбензол и бутилбензолы заметно снижают скорость окисления. [c.77]

Было разработано производство крезолов из толуола через хлортолуолы или толуолсульфокислоты [36, 37]. В США в 1952 г. было получено 900 т 98% -ного /г-крезола из тг-толуолсульфо-кислоты [38]. Разрабатывается производство /г-крезола из п-ци-мола (через перекись цимола), из которого омылением получают /г-крезол и ацетон. Способ производства такой же, как при получении фенола из кумола [39, 40]. /г-Крезол можно также получать окислением толуола воздухом в присутствии катализатора, представляющего комплексное соединение серной кислоты и органических солей бора [41]. [c.24]

В ряде работ [0-14, 32, 54] приведены трудноокисляемые органические вещества, обнаруженные в промышленных сточных водах — бензол, толуол, фенолы, пиридин, смолы, триметиламин, меркаптаны и многие другие. Углеводороды лишь в незначительной степени подвергаются биохимическому окислению [52]. Не следует допускать загрязнение водоемов этими веществами, их нужно утилизировать в процессе производства, извлекать из сточных вод. [c.10]

В различных методах получения капролактама сырьем может быть бензол, циклогексан или толуол, причем последний наименее дефицитен. Источником циклогексана могут быть как процессы его выделения из нефтяных фракций (в случае нефтей, богатых циклогексаном), так и гидрирование бензола. Описанные выше методы различаются также вспомогательными реагентами, числом стадий и в меньшей степени выходом целевого вещества. Все эти факторы, естественно, влияют на себестоимость капролактама. Если себестоимость капролактама, полученного классическим способом его производства из фенола, принять за 100, то себестоимость капролактама из анилина оказывается равной 135, а из циклогексана через циклогексанон — только 85. В связи с этим производство капролактама все более базируется на циклогексане. Из способов превращения циклогексана в лактам заслуживает внимания (кроме окисления) процесс нитрозирования, как состоящий из минимального числа стадий, а метод получения через нитроциклогексан оказался мало перспективным. [c.785]

Для получения большинства ароматических промежуточных продуктов исходят из простейших соединений, например бензола, толуола, ксилолов, фенола, нафталина, антрацена, пиридина, карбазола, пирена, применяемых в том виде, в каком они выделяются из каменноугольной смолы и получаются на установках перегонки каменноугольной смолы из неочищенных первичных продуктов. Таким образом, производство промежуточных продуктов начинается с перегонки бензола, разделения фенольных масел, перегонки и очистки конденсированных ароматических соединений, например нафталина, карбазола, антрацена. Первые стадии процессов дальнейшей переработки исходных веществ очень просты и обычно неоднократно повторяются. К таким процессам относятся хлорирование, нитрование, сульфирование, восстановление, окисление, гидролиз, карбоксилирование, плавление, алкилирование, аминирование, диазотирование, а также выпаривание, этерификация, омыление и конденсация. [c.270]

В последние годы в производстве фенола проявляется тенденция к расширению сырьевой базы. Наибольший интерес представляет метод фирмы Dow hemi al, основанный на переработке толуола. Первая стадия процесса — окисление толуола в бензойную кислоту — проводится аналогично соответствующей стадии в схеме получения капролактама из толуола (см. гл. ХП). Вторая стадия — декарбоксилирование бензойной кислоты путем ее обработки водяным паром и воздухом при 220—250 °С в присутствии солей меди и магния. Выход фенола равен 85—93%, степень конверсии бензойной кислоты 67—77%. Особенность данной стадии состоит в необходимости периодически выводить реакционную массу для отделения смолы, образование последней в расчете на толуол достигает 4% Суммарный расход толуола на получение 1 т фенола равен 1,17—1,35 т [3]. [c.235]

Из циклических с п и р т о в при производстве диэфирных пластификаторов употребляется циклогексиловый [5] и бензи-ловый спирты [16, 39], а при производстве фосфорсодержащих — фенол [28], и алкилфенолы (крезол, ксиленолы, изопропил-фенол, п-изобутилфенол) [5, 28]. Одним из главных источников. получения смеси крезолов и ксиленолов является коксохимическая смола или газойли нефтепереработки. Основным промышленным методом получения дикрезольной и ксиленольной смеси синтетическим путем является окисление толуола или ксилола. При любом способе производства изомерный состав крезолов и ксилено-. лов существенно зависит от природы исходного топлива или спосо-. ба синтеза. Наиболее реакционноспособными для реакции этерификации являются лгета-изомер, затем пара- и орго-изомеры, однако орго-изомеры, особенно о-крезол, наиболее токсичны. Поэтому для производства пластификаторов фосфатного типа применяют три-крезолы с минимальным (до 3%) содержанием орго-изомера или дикрезолы (смесь мета- и пара-изомеров). [c.20]

Определенный интерес представляют оценки методов промышленного производства продуктов тяжелого органического синтеза, при наличии нескольких альтернативных путей их получения. Так, для производства фенола подтверждается общепринятая точка зрения на преимущество кумольного метода, хотя ав-торам известны технико-экономические подсчеты в пользу итальянского процесса, где исходным продуктом является толуол, а также в пользу метода американской ф Ирмы S ientifi Design, основанного на дегидрировании смеси циклогексанола и циклогексанона. При рассмотрении различных методов получения капролактама выбор процесса синтеза ставится в зависимость от местных условий. Оценивая различные пути получения линейных а-олефинов, авторы указывают на такое важное преимущество алюминийорганического синтеза из этилена, как возможность регенерации исходного триэтилалюминия ректификацией и возвращения его в цикл. Из многочисленных различных методов получения ацетона наиболее эффективным считается жидкофазное окисление пропилена в присутствии палладиевого катализатора. [c.6]

Среди других реакций каталитического жидкофазного окисления следует отметить получение терефталевой кислоты из ге-ксилола и изофталевой кислоты из л-ксилола (гл. 5). Аналогично осуществляют жидкофазное окисление толуола в бензойную кислоту, которую можно использовать как полупродукт для производства фенола (гл. 7) и капролактама (через цикло-гексанкарбоновую кислоту, гл. 7). [c.166]

По этому методу организовано крупнотоннажное производство бензойной кислоты, используемой в качестве промежуточного продукта синтеза фенола из толуола [388]. Продукты неполного окисления рекомендуется возвращать в процесс [409]. Из трет-алкил-замещенных толуола аналогично получены тргт-алкилзамещенные бензойной кислоты [410]. [c.1804]

Фенол — крупнотоннажный продукт промышленности основного органического и нефтехимического синтеза, на долю которого приходится 94— 96 % всего производства фенолов. Среди пяти промышленных методов получения фенола, четыре из которых основаны на бензоле, а один — на толуоле, перспективными являются кумоль-ный метод и процесс окисления толуола. Улучшение технико-экономических показателей кумольного метода обусловлено укрупнением мощности установок до 120— 150 тыс. т в год, разработкой мероприятий по безотходной технологии, усовершенствованиями стадий окисления изопропилбензола (кумола) и разложения гидропероксида изопропилбензола. [c.120]

Потребность в бензойной кислоте резко возросла после организации на ее основе производства фенола, капролактама и в меньшей степени терефталевой кислоты. В связи с этим было создано крупное промышленное производство бензойной кислоты из толуола жидкофазным окислением кислородом воздуха [c.188]

Все рассмотренные выше способы получения фенолов обладают одним общим недостатком — многостадийностью. В связи с этим интересными являются способы прямого одностадийного получения оксипроизводных ароматических соединений. Такие процессы, как, например, получение фенола, крезолов, нафтолов окислением соответственно бензола, толуола, нафталина, могут существенно изменить экономику производства оксиароматических соединений, расширить объемы их производства и области применения. [c.282]

В отличие от получения синтетического фенола производство синтетических крезолов является совсем еще молодой и несло-жившейся отраслью промышленности. Коксохимическая смола и нефтяные дистилляты продолжают оставаться во многих странах единственными или, по крайней мере, основными источниками получения крезолов и ксиленолов. Лишь совсем недавно в промышленности нашли применение ряд процессов получения некоторых синтетических крезолов и ксиленолов. Сюда прежде всего относятся процессы получения о-крезола и 2,6-ксиленола алкилированием фенола метанолом, м-крезола сульфированием толуола с последующим плавлением солей сульфокислот, дикрезольной фракции окислением изопропилтолуолов. [c.310]

Представляют интерес весьма содержательные статьи и обзоры по окислению [144], а также сообщение, посвященное окислению ароматических углеводородов [138]. Опубликован обзор [145] жидкофазных окислительных процессов, в котором отмечается важная роль толуола как нового промышленного источника различных ароматических кислот и фенолов. Подробно рассматривается [146] производство терефталевой кислоты окислением ксилолов а) азотной кислотой, б) серой, в) воздухом. Описано [147] производство двухосновных карбоновых кислот окислением поли-изопропилбензолов производство терефталевой кислоты и ее сложных диэфиров из диизопропилбензола может успешно конкурировать со старым процессом получения из п-ксилола. [c.352]

Важнцм направлением нефтехимического синтеза является создание производств ароматических углеводородов и их производных бо.-гь-шой мощности получение бензола из пиролизных фракций, деметилирования толуола, синтез фенола и ацетона окислением изоцропилбеизо-ла, получение стирола. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология