Взаимодействие с элементоорганическими соединениями

Взаимодействие элементоорганических соединений с простыми гидридами [c.39]

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ — раздел химии, предметом изучения которого являются соединения углерода с другими элементами, называемые органическими соединениями. О. х. изучает также законы, положения, правила, которым подчиняются превращения и взаимодействие органических веществ. Как самостоятельная наука О. х. сформировалась во второй половине XIX в. В настоящее время отдельные разделы О. х. развились настолько интенсивно, что выделились в новые самостоятельные области науки химия элементоорганических соединений, химия природных соединений, химия полимеров, антибиотиков, витаминов, гормонов, красителей, стереохимия и др. Большую роль в развитии О. X. сыграла теория строения органических соединений А. М. Бутлерова (1861 г.). В настоящее время известно более 1 ООО ООО органических соединений. [c.182]

Детектор ионизации пламени с щелочным металлом — термоионный ( натриевый или фосфорный ) (ТИД) — является селективным детектором к соединениям фосфора, азота, мышьяка, галогенов (кроме Р), олова и серы. Действие его основано на увеличении ионизации солей щелочных металлов в пламени водорода при попадании в него элементоорганических соединений, В упрощенном виде механизм ионизации можно представить следующим образом. При введении нейтральных молекул соли щелочного металла в пламя Нг происходит их ионизация, в результате чего резко увеличивается фоновый ток. Анализируемая молекула в пламени водорода разрушается с образованием радикалов с гетероатомами, взаимодействие которых с заряженными комплексами солей щелочных металлов приводит к резкому увеличению скорости образования ионов, что в конечном итоге вызывает дополнительное ионообразование элементоорганических соединений. [c.356]

Практическое применение получили также органосиликатные материалы, представляющие собой продукты взаимодействия органических или элементоорганических соединений с активированными силикатами и оксидами. [c.83]

Взаимодействие с металлами и элементоорганическими соединениями [c.42]

Из-за отсутствия необходимых опытных данных нам пока неизвестны не только зависимость силовых постоянных и Ку от прочности водородной связи, но даже и их более или менее точные абсолютные значения для отдельных соединений. Для димера муравьиной кислоты, положив К = Ку, удалось приближенно оценить их величину, которая оказывается 5-10 см [136]. Оценить порядок этих же силовых постоянных можно и по аналогии с результатами решения обратных спектральных задач для конкретных органических и элементоорганических соединений [47]. Так, практика расчетов [47] показывает, что, во-первых, силовая постоянная угла, образуемая двумя валентными связями, всегда оказывается в три — десять раз меньше меньшей из силовых постоянных этих двух связей. Во-вторых, силовая постоянная взаимодействия двух углов, не имеющих общей вершины, но имеющих общую сторону, приблизительно на порядок меньше меньшей из силовых постоянных таких двух углов. [c.82]

В последнее время значительно увеличилось число работ, посвященных взаимодействию перекисей с различными классами органических соединений. Обычно в этих исследованиях решается одна из двух задач или они направлены на изучение свободно-радикальных реакций и цеп ных процессов, или в них изыскиваются пути использования перекисных соединений в синтетических целях. Оба эти направления сравнительно слабо развиты в области элементоорганических соединений. Между тем, при изучении реакций перекисных соединений с элементоорганическими производными, как нам кажется, можно ожидать интересных результатов как в теоретическом, так и в прикладном отношении. [c.283]

Взаимодействие углеводородов и элементоорганических соединений с азотной кислотой [II [c.246]

Синтез элементоорганических соединений. Одним из важнейших методов получения элементоорганических соединений (соединение ртути, алюминия, бора, кремния, германия, олова, свинца, фосфора и многих других) является взаимодействие галогенидов этих элементов с магнийорганическими соединениями. Реакция, как правило, идет ступенчато. Это позволяет получить галогенопроизводные различных элементов с различной степенью замещения галогенов на органический остаток [c.219]

ПИП с электродом, частично погруженным в раствор электролита, использован в газоанализаторе (рис. 6.7), примененном для определения в газовой смеси аэрозоля хлората кальция, используемого в качестве дефолианта. Определение основано на взаимодействии дефолианта с хлороводородной кислотой с выделением эквивалентного количества хлора. Выделившийся хлор уносится газом-носителем в ПИП и восстанавливается на рабочем электроде. Нижняя граница определяемых концентраций дефолианта — 1,5-10-2 мг/л. Определению галогенов в атмосфере разработанным методом не мещают сероводород, диоксид азота и диоксид серы, если их концентрации не превышают 8,0-10- , 7,0 и 2,0 мг/м соответственно [724, 725]. Кулонометрический метод предложено использовать для микроопределений галогенов в элементоорганических соединениях после их разложения в потоке кислорода [726]. [c.108]

В книге приведены основные свойства наиболее распространенных герметизирующих материалов, применяемых для защиты проволочных резисторов. Рассмотрено взаимодействие органических и элементоорганических соединений с силикатными поверхностями. Определены пути создания термостойких герметизирующих материалов на эпоксидной основе. Приводятся свойства вновь созданных герметизирующих материалов. В заключении даны рекомендации по применению термостойких органосиликатных герметизирующих материалов для изделий электронной техники. [c.5]

О проявлении резонансных взаимодействий в частотах и интенсивностях полос валентных МН колебаний в ИК-спектрах ациклических органических и некоторых элементоорганических соединений. И. Ф. Тупицын. В кн. Термодинамика и кинетика химических процессов. ГИПХ, 1976, с. 39—59. [c.95]

К сожалению, приходится признать, что хотя к настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал по структурам органических производных элементов группы 1Ув (главным образом, кремния и олова), теоретическая трактовка полученных результатов нередко оказывается противоречивой. Невыясненным остаются вопросы о роли р а— л-сопряжения и его возможном влиянии на длины связей М—С, об участии -орбиталей центрального атома в образовании связей при повышении координационного числа, о природе слабых взаимодействий. Решение этих вопросов требует систематических структурных исследований и квантовохимических расчетов, которые в настоящее время для элементоорганических соединений практически отсутствуют. [c.142]

Образование комплекса между двумя первоначально кинетически независимыми молекулами связано с уменьшением энтронгш, поэтому следует ожидать, что донор но-акцепторное взаимодействие будет особенно вешжо, если донорная и акцепторная группа находятся вргутри одной молекулы и вследствие особенностей молекулярной геометрии сближены на расстояние, достаточно малое для осуществления такого взаимодействия. Этот тин внутримолекулярного взаимодействия назьшается трансаннулярным эффектом. Он характерен, например, для атранов - элементоорганических соединений со связями типа К М, где М = В, 81, и др. [c.117]

Германий Ge (лат. Germanium, от названия Германии). Г.—элемент IV группы 4-го периода периодич. системы Д. И, Менделеева, п н. 32, атомная масса ,59 Существование и свойства Г., как экасилиция, предсказал в 1871 г. Д. И. Менделеев в 1886 г. был открыт К.Винклером.Встречается в редком минерале аргиродите (4А зЗ-ОеЗг) и германите ( us(Ge, Fe) S4), а также в виде примесей в цинковых и оловянных рудах, из отходов переработки которых его и извлекают. Г.— серебристо-серый металл,хрупок и не поддается горячей и холодной обработке. Степени окисления +4, +2 (и —4). При высокой температуре быстро окисляется на воздухе, образуя оксиды GeO и ОеОг. Г. взаимодействует с металлами, образуя гер-маниды, которые с НС1 дают германоводороды (GeHa и др.). Легко соединяется с галогенами. Г. образует большое число элементоорганических соединений, Г.— типичный полупроводник, применяется в радио- и электротехнике. [c.37]

Из них видно, что, наряду с классическим способом получения полиариленсульфи-дов поликонденсацией полигалогенароматических соединений с сульфидом натрия [1 , 6-12], возможно получение ароматических серосодержащих полимеров и прямой поликонденсацией замещенных (и незамещенных) ароматических углеводородов с элементной серой [20, 22, 35-37], переарилированием дифенил-сульфида в присутствии хлористого алюминия [18, 31], поликонденсацией дитиолов с бензохиноном, солями, элементоорганическими соединениями [26-28], взаимодействием п-фенилендиамина с ароматическими дисульфенилхлоридами [19, 25] и др. [c.190]

Металлы и оксиды растворяются в полимерах с образованием солеобразных, хелатных или элементоорганических соединений [66—71], причем количество растворенных металлов, особенно для композиций, отверждаемых ангидридами может изменяться в широких пределах, В работе [71] сделан краткий обзор данных по растворению металлов в полимерах, растворимость которых меняется от нескольких процентов до менее чем их влиянию на свойства материалов. Наибольшую растворимость проявляют щелочные металлы и их соли, а также металлы, легко образующие элементоорганические и хелатные соединения (например, А1, РЬ и др.). Даже незначительные количества растворенных металлов или их соединении часто оказывают большое влияние на свойства полимеров в частности, они во многих случаях значительно ускоряют термическую и термоокислительную деструкцию. При взаимодействии алюминия или его оксида с эпоксидной смолой происходит растворение алюминия, расходуются эпоксидные группы и образуется нерастворимый полимер, т. е. алюминий вступает в реакцию с эпоксидными группами с образованием связей С—О—А1 [70]. В композициях с ангидридными отвердителями могут в заметном количестве образовываться солеобразные соединения, Про-,цессы растворения металлов и оксидов в отверждающихся эпоксидных системах исследованы еще очень мало, но уже из пере-чпсленных примеров видно, что они могут оказывать заметное влияние на характеристики полимеров и происходящие в них физико-химические процессы. [c.99]

А. И. Китайгородский, К. В. Мирская (Институт элементоорганических соединений АН СССР, Москва). Как отмечено в докладе Д. П. Пошкуса (стр. 9), наиболее важной проблемой в молекулярной теории адсорбции является определение потенциальной энергии адсорбированных молекул в зависимости от их координат. При адсорбции неполярных молекул на неполярном твердом теле энергия взаимодействия молекул с поверхностью и друг с другом наиболее просто может быть рассчитана путем введения полуэмпирических потенциальных функций для взаимодействия частиц. Основываясь па теории дисперсионных сил Лондона [1] и следуя Мюллеру [2], А. В. Киселев и Д. П. Пошкус с соавторами провели ряд вычислений энергии адсорбции органических молекул на графите по аддитивной схеме, рассматривая молекулу и графитовую сетку как совокупность силовых центров и подбирая полуэмиириче-ские параметры в потенциалах для разного рода таких центров. В качестве силовых центров авторы выбирали либо целые молекулы (как в метане), либо группы атомов (СН, СНа, СНз), либо отдельные атомы (С и Н), не отдавая предпочтения ни одной из этих моделей. [c.55]

Исследование процессов, протекающих при взаимодействии органических производных элементов IV группы с перекисями в отсутствие кислорода воздуха, показало, чтд их характер в значительной мере определяется природой центрального атома элементоорганического соединения. Наиболее просто перекиси бензоила, ацетилбензоила и т зетп-бутила реагируют с тетраэтилкремнием [1] и гексаэтилдисиланом (табл. 1, опыты 1—5). Взаимодействие наблюдается лишь при температурах распада перекисных соединений и, следовательно, первичный акт реакций состоит в гомолитическом распаде перекисей на свободные радикалы [c.283]

При изучении реакций иерекисных соединений с тетраэтилсвинцом, тетраэтилоловом и тетраэтилкремнием нами было установлено, что их механизм зависит от природы центрального атома, образующего элементоорганическое соединение [1]. Казалось весьма вероятным, что и замена одной или нескольких этильных групп в указанных веществах на ка-кой-либо атом или группу атомов должна вносить изменения в механизм их реакций с перекисями. Для проверки этого мы исследовали взаимодействие перекиси бензоила с хлористым, бромистым и бензойнокислым триэтилоловом, а также с некоторыми триэтилалкоксиоловянными соединениями. Оказалось, что введение атома хлора, брома или бензоатной группировки вместо этильной группы не отражается существенно на механизме реакций. И в этом случае взаимодействие начинается лишь при температуре распада перекисных соединений. [c.298]

Аутоокисление элементоорганических, особенно металлоорганических соединений, продолжает изучаться преимущественно в теоретическом плане, хотй имеются и работы прикладного характера. Одним из центральных вопросов является механизм окисления этих соединений. Как и для реакций с перекисью водорода, при взаимодействии металлоорганических соединений с молекулярным кислородом, очевидно, не следует ожидать единого механизма для металлов разных групп периодической системы. Так. для металл- [c.28]

Ранее были изучены реакции тетраэтилолова и его аналогов с диацил- и диалкилперекисями 2. Показано, что взаимодействие протекает по свободнорадикальному механизму, а его характер определяется природой элементоорганического соединения. Продолжая изучение подобного рода реакций, мы избрали объектом исследования грег-бутиловые эфиры перкислот, распад которых в элементоорганических средах не изучался. [c.198]

Как и ранее реакции проводили в атмосфере азота, а элементоорганические соединения брались в десяти-, двадцатикратном молярном избытке для подавления индуцированного разложения перекиси. В этих условиях грет-бутилпербензоат реагирует с тет-раэти.лстаннаном, тетраэтилгерманом и тетраэтилсиланом с заметной скоростью лишь при температурах распада перекисного соединения, С аналогичными явлениями мы сталкивались при исследовании реакций тех же элементоорганических соединений с перекисями бензоила, ацетилбензоила и трет-бутила 2. з. Это позволяет допустить, что в рассматриваемых системах первичный акт процесса сводится к распаду перекисей на радикалы, при взаимодействии с которыми элементоорганические соединения претерпевают индуцированное разложение. Как следует из работы распад избранного нами перэфира протекает по несинхронному механизму с гомолизом О—0-связи [c.198]

Во втором случае при взаимодействии алкильных радикалов с перекисью продуктами разложения могут быть алкоксипроизвод-ные элементоорганических соединений или простые эфиры. [c.228]

Существует два главных метода введения радионуклидов иода в органические молекулы — электрофильное радиоиодирование и изотопный обмен иода. Первый основан на взаимодействии активированных соединений, таких как фенолы, анилины, элементоорганические соединения с реагентами, содержащими радиоиод в состоянии окисления 1 ( 1С1, 1 +хлорамин Т, иодоген и др.) [c.398]

Синтез элементоорганических полимеров имеет свои специфические отличия от чисто органического синтеза. Для органических соединепий наиболее характерными являются связи 0 и л. В элементоорганических соединениях имеются еще и й-орбитальные л-связи, а также другие, менее известные, типы взаимодействия связанных электронов, как это видно на примере новых типов соединений, относящихся к группе металлоценов, гидридов, координационных полимеров и др. Связи типа сг и я, помимо С, N и О, у других элементов встречаются редко. Более распространенными [c.272]

Ацетилениды меди благодаря простоте получения, гидролитической устойчивости, светостойкости и стабильности на воздухе при обычных температурах все больше входят в практику синтетической органической химии. Все исследованные до настояш,его времени реакции ацетиленидов меди ограничивались окислительной конденсацией и взаимодействием с галогенами и галогенпроизводпыми ароматических, гетероциклических, непредельных и некоторых алифатических углеводородов, а также гало-генпроизводными ряда неорганических и элементоорганических соединений. [c.45]

К первому типу химических реакций диацетиленов относятся реакции замещения ацетиленового водорода, характерные для всех соединений, содержащих атом водорода у углерода, связанного тройной связью. Это так называемые реакции металлирова-ния — реакции замещения ацетиленовых атомов водорода в диацетиленах на атомы тяжелых (Hg, Си, Ag) и щелочных (N8, К, Ь ) металлов, а также на магнийорганический и, вообще, элементоорганические остатки. Такие соединения отличаются высокой реакционной способностью и используются в различных синтезах. Особенно широкое применение в качестве промежуточных продуктов нашли соли щелочных металлов и магнийорганические производные диацетиленов. В последние годы значительный интерес вызывают элементоорганические соединения диацетиленов, легко получающиеся взаимодействием натрийдиацетиленов или магнийорганических комплексов диацетиленов с триалкил (арил) галогенидами Зп, РЬ, Ое, ЗЬ и Аз. Эти соединения являются перспективными элементоорганическими мономерами для получения на их основе полимеров. [c.82]

Кроме магнийорганических соединений, диацетилен образу- ет элементоорганические соединения с кремнием, оловом, свинцом, германием, сурьмою, никелем и мышьяком. Эти соединения могут быть получены из диацетилена или его монозамещенных гомологов при помощи реакции их магнийорганических или натрий-производных с триалкил(арил)галогенидами перечисленных элементов, а также взаимодействием диацетилена с гексаалкилди-станноксанами. [c.246]

Очень перспективной как метод синтеза элементоорганических соединений енинового ряда является реакция диацетилена и его монозамещенных гомологов с моногидридом олова [473, 928], а также взаимодействие станнанолов и гексаалкилдистаннокса-нов с этинилвиниловыми эфирами и аминами [929]. [c.262]

Мы рассмотрели литературные данные, касающиеся связи между строением и реакционной способностью наиболее широко исследованных этинилвиниловых соединений, содержащих гетероатомы О, 8 и N. В настоящее время известны этинилвиниловые соединения, содержащие и другие элементы, входящие в состав функциональных групп. Эти элементы также влияют на реакционную способность и направление реакций соединений, их содержащих. В этом смысле представляют интерес элементоорганические соединения енинового ряда типа (В)дЭС=ССН=СН—Хй, в которых также обнаружено внутримолекулярное взаимодействие с участием свободных с 0рбит гетероатомов. Этот вид внутримолекулярного с —л-взаимодействия несколько отличается от рассмотренного взаимодействия гетероатомов в соединениях СН=ССН=СН—ХК, так как /-орбиты атома элемента (например, кремния) тоже принимают участие в сопряжении ениновой системы [480, 944]. Сведения о других этинилвиниловых соединениях ограничиваются главным образом их химическими свойствами и отдельными физическими характеристиками, которые будут рассмотрены в соответствующих разделах этой главы. [c.271]

Чрезвычайно важным представляется, например, применение метода к таким проблемам, как проводимость взаимного влияния групп в различных органических, неорганических и элементоорганических соединениях, внутри- и межмолекулярные координационные взаимодействия и комплексообразование. Весьма перспективными могут оказаться исследования в области макромолекулярной химии, в частности в решении задач, связанных с определением структуры, подвижности и упорядоченности взаимного расположения макромолекул. Специальный интерес представляет появляющаяся в настоящее время возможность исследования методом ЯКР проблем прототропии и металлотропии, значение которых трудно переоценить, в особенности для биологических объектов. Несомненно плодотворно применение ЯКР для изучения веществ с особыми электромагнитными свойствами сегнетоэлектриков, антиферромагнетиков и т. п. [c.7]

Для иодидов элементов VA группы было найдено, что межмоле-кулярное взаимодействие по величине равно внутримолекулярному. Но для твердых галогенов и ряда элементоорганических соединений были найдены более слабые межмолекулярные взаимодействия. [c.153]

По сравнению с галогенами данные по квадрупольным взаимодействиям, полученные из спектров ЯКР и ЯМР элементов-негало-генов, весьма немногочисленны и разрозненны. Исключением является азот Ы, соединения которого в последнее время исследуются очень интенсивно. Поэтому в этой главе приводятся в возможно более полной форме отдельные примеры применения данных по квадрупольному взаимодействию для решения частных химических задач. В основном эти примеры относятся к кристаллохимическим исследованиям ионных соединений, поскольку применение ЯКР к изучению элементоорганических соединений лишь только начинается. [c.179]

В процессе взаимодействия XII с анилиновой солью бис-(оксиметил)фос-финовой кислоты выделяется кроме сложного элементоорганического соединения XVII еще и диэтил анилин [c.226]

Таким образом, в последние годы заметно возрос интерес к структурам элементоорганических соединений с повышенным координационным числом атомов 51, Се, 5п и РЬ. Особое внимание привлекают молекулы и кристаллы со слабым внутри- и межмолекулярным взаимодействием как с атомами—донорами электронов (галогены, кислород, сера,, азот), так и с я-электронными углеводородной системами (циклопентадиенильные, циклогептатриенилыше и ареновые соединения). [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология