Обсуждение точности результатов измерений

ОБСУЖДЕНИЕ ТОЧНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ [c.178]

И, наконец, следует сделать замечание о точности характеристик удерживания, измеренных на капиллярной колонке. Ряд результатов измерений, выполненных на капиллярной колонке, приведен в таблицах с точностью до десятых долей индекса Ковача. Это не означает, что их можно воспроизвести с такой же погрешностью. Поскольку эффективность разделения на капиллярной колонке гораздо выше, чем на насадочной, в условиях капиллярной хроматографии можно с высокой точностью определять положение вершины пика интересующих исследователя компонентов именно этим и объясняется наличие данных с десятыми долями индекса. Такое представление результатов полезно для оценки порядка выхода изомерных веществ и обсуждения пригодности той или иной неподвижной фазы для разделения смесей изомерных соединений. [c.65]

Несмотря на точность измерений, результаты, полученные электрическим методом, являются лишь приближенными. При этом методе нельзя учесть влияние температуры на коэффициент теплопроводности и на коэффициент теплоотдачи к поверхности. Изменение удельной теплоемкости при критической температуре стали также никак не отражается. Однако это достаточно хорошее приближение для большинства практических целей, если подойти к обсуждению результатов измерений квалифицированно. [c.479]

Предыдущее обсуждение позволяет сделать некоторые выводы о характере обычных трудностей, обусловленных применением статических установок. Если речь идет о закрытых статических установках, то точность результатов зависит от того, извлекаются ли образцы для анализа из реактора или измерения проводятся непосредственно внутри реактора. Если речь идет об открытых установках, то к указанным трудностям добавляются еще трудности, связанные с обеспечением эффективного обмена веществ между реактором и внешними устройствами, а также с обеспечением контроля за этим обменом. Эта проблема решается просто только в таких экспериментах, в которых в процесс обмена вовлекается вся жидкая или газообразная фаза. Если же один из реагентов необходимо постепенно добавлять к жидкой или газообразной смеси или если один из продуктов должен селективно удаляться из системы, то эффективному осуществлению этих операций начинают мешать медленные диффузионные процессы. [c.116]

При обсуждении результатов химического анализа пользуются терминами — точность и воспроизводимость. Воспроизводимость является мерой того, как повторяются результаты при многократном проведении определения одним способом, а точность говорит о правильности полученных результатов. Точность химического определения зависит от того, насколько точны применяемый метод и отдельные измерения (взвешивание пробы и осадка и т. п.). [c.376]

По мере увеличения точности измерений оптического вращения в результате повышения чувствительности приборов становится проблемой воспроизводимость экспериментальных результатов. Величины вращения, приведенные в литературе, должны быть тщательно оценены, прежде чем рассчитывать оптическую чистоту какого-то соединения, поскольку возможность потенциальной ошибки при измерении оптического вращения довольно значительна, особенно когда выбор условий может вызвать изменения, обсужденные выше. Поскольку существует несколько различных методов для определения энантиомерного состава, нет необходимости измерять оптическое вращение для соединений с низкой вращательной способностью или минимальной энантиомерной чистотой. Однако в подавляющем большинстве случаев наиболее полезной характеристикой оптически активного соединения является оптическое вращение, желательно измеренное при нескольких длинах волн и по крайней мере в двух растворителях. Для расчета абсолютного вращения энантиомера необходимо подтвердить энантиомерный состав соединения, определенный на основании его оптического вращения, с помощью другого метода. Поскольку в большинстве случаев оптическая чистота, рассчитанная по данным оптического вращения, и энантиомерная чистота, полученная с помощью других физических методов, совпадают, при изучении асимметрического синтеза удобнее использовать определение оптического вращения. Если [c.41]

Тщательные измерения в работе [13] показали, что в пределах точности 0,14-0,2% ни в воде, ни в ацетоне нет ни положительной, ни отрицательной дисперсии, хотя из некоторых предыдущих измерений [14, 15] следовало наличие отрицательной дисперсии в этих жидкостях. Эти результаты являются принципиально важными, подробное обсуждение этого вопроса можно найти в работах [1, 13]. [c.180]

В следующем пункте отчета (или статьи) рассматриваются результаты эксперимента. Здесь не следует приводить все измерения (они записаны ранее в вашем рабочем журнале), а дать только типичные данные измерений, вал<нейшие окончательные результаты, а также указать пути вычислений и привести примеры некоторых вычислений. Здесь же говорится о точности и воспроизводимости измерений. В отчете все многообразие цифровых данных следует свести в одну-две таблицы, а наиболее яркие зависимости представить в виде графиков, которые используются для анализа результатов и их обсуждения. [c.74]

Для правильного использования литературных данных об инфракрасных спектрах поглощения, в частности приводимых в настоящей главе, существенно важно достаточно полное представление об относительной и абсолютной точности результатов и специфических инструментальных эффектах при измерениях интенсивности поглощения. В связи с этим ниже рассмотрены такие инструментальные эффекты при этом считаются известными основы техники и методы измерений инфракрасных спектров (см. руководства [6, 45, 88, 355], а также [3, 21, 117, 184, 329, 342, 444, 445, 461, 500, 518]). Нет необходимости специально рассматривать ошибки измерения частот. Достаточно отмстить, что в связи с обычной нрахиикой градуировки спектрометров но нормалям абсолютная точность и воспроизводимость измерений близки друг к другу, а данные различных работ согласуются в пределах их предполагаемой точности. Точность серийных приборов составляет обычно 0,5—0,1% точность приборов высокой разрешающей способности соответственно выше вплоть до полученной в последнее время (см. [424, 425, 427а]) абсолютной точности порядка 5 X 10 %. Обсуждение методов градуировки и точности серийных приборов и ссылки на соответствующую литературу имеются в обзоре А. Н. Александрова и В. А. Никитина [21. [c.493]

Результаты Педерсена подтверждают то положение, что раствор макроиона в водном растворе нейтральных солей (таких, как Na l) может рассматриваться как двухкомпонентная система с относительно небольшой ошибкой. Однако не имеется ни строгого теоретического, ни экспериментального исследования, в котором была бы достигнута действительно высокая точность. Замечание, сделанное при обсуждении влияния этих же самых эффектов на диффузию (см. стр. 394), приложимо также и здесь, т. е. можно утверждать, что более серьезное рассмотрение эффектов возможно лишь в будущем, когда, несомненно, удастся достигнуть большей точности при измерении седиментации. [c.432]

Перед тем, как приступить к обсуждению избыточной теплоемкости водных растворов неэлектролитов, необходимо коснуться вопроса о точности определения значений Ср. Поскольку величина Ср составляет лишь небольшую долю от общей теплоемкости раствора (нередко не более 1—2%), то оценка погрещности вычисляемых по соотношению (У.4) значений Ср совершенно необходима. На основании (У.4), пренебрегая погрешностью задания состава, найдем, что бСр 2бСр (если теплоемкости раствора и компонентов измерены с одинаковой ошибкой). Наиболее точные современные методы позволяют измерять теплоемкость жидкости с ошибкой жО,1 Дж-моль- -К . Следовательно, в таком случае б7р 0,2 Дж моль" К . Учитывая также то, что воспроизводимость результатов измерений Ср часто выше, чем 0,1 Дж-моль- -К-, но вместе с тем данные, полученные на разных приборах обычно отличаются друг от друга больше, чем заявленная погрешность измерений, можно считать, что ошибка вычисляемых из эксперимен- [c.156]

Перед тем как закончить обсуждение точности уравнения Ван-дер-Ваальса, следует указать, что получающаяся степень совпадения зависит от того, какие именно величины вычислялись. Из табл. 5 видно, что уравнение Ван-дер-Ваальса для вычисления объема N3 при 0°С и 1000 атм значительно точнее, чем закок идеального газа но если мы возьмем измеренный объем при 0° С и по нему вычислим давление, то оно по уравнению идеального газа окажется равным 484, а по уравнению Ван-дер-Ваальса — 2293 атм. Оба значения содержат весьма значительную ошибку, сильно отклоняясь от 1000 атм, и трудно сказать, какое из этих уравнений дает лучшие результаты. [c.234]

При обсуждении точности приборов для измерения цвета важно иметь в виду требуемые стандарты точности. Человеческий глаз чрезвычайно чувствителен к малым цветовым различиям больших смежных площадей, но если два образца не сравниваются визуально бок о бок из-за того, что они разделены пространственно или во времени, более полезными оказываются приборы. Так как результаты, полученные с помощью приборов, должны быть сопоставимы с результатами визуальной оценки, то точность и абсолютная погрешность прибора должна быть эквивалентна высокой дифференциальной чувствительности человеческого глаза. Было показано что иногда может быть необходимо чувствовать изменение коэффициентов цветности на 0,0005% и яркости на 0,5% для нейтральных цветов, для того чтобы точность измерения была бы эквивалентна с визуальными допусками на цвет такая точность вполне достижима при точности в определении Рх. 0,2%. Однако необходимо помнить, что такая высокая точность может быть необходима только в тех случаях, где степень метамеризма относительно мала. Когда сравниваемая пара очень чувствительна к изменению освещенности или к наблюдателю, измерения могут быть более грубыми. [c.128]

Определение плотности является одним из стандартных способов характеристики вещества. Обсуждение различных вопросов, связанных с плотностью, а также рассмотрение методов ее измерения можно найти в обзоре Баузра [2024]. Измерение плотности не представляет труда, однако простота определения в значительной мере обманчива, и для получения надежных результатов требуются значительная осторожность и достаточная опытность. Баузр [2024] указывает, что максимальная точность, которая может быть достигнута при работе с пикнометром термометрического типа без термостатирования, составляет 0,001 обычно же ошибка определения приближается к 0,005. Некоторые пикнометры при правильном использовании обеспечивают чувствительность до + 5 х 10 . Денсимет-рические весы могут дать точность до 0,001 при условии, что ИСПОЛЬЗУЮТСЯ специальные термометрические гири. Форзиати, Майр и Россини [639] описали усовершенствованную конструкцию денсиметрических весов, обладающих чувствительностью 2 — 3 X 10 и дающих суммарную точность 5 х 10 г/ш. [c.256]

Прежде чем перейти к обсуждению теорий и закономерностей, выведенных в предыдущем параграфе, мы остановимся на обширных экспериментальных исследованиях растворов соляной кислоты в присутствии хлоридов. На основании измерений, упомянутых в 2 и 4, было вычислено значение IgYi кислоты в растворах галогенидов, и, следовательно, из этих данных можно определить характеристические наклоны Для различных концентраций и температур. По этим данным и но коэффициентам активности или осмотическим коэффициентам кислот и солей в чистой воде можно вычислить aai с помощью уравнений (22) или (23) [43]. Так как вычис-. ляется только по двум экспериментальным величинам, т. е. по данным, относящимся к раствору чистой кислоты и к 0,01 М раствору кислоты в присутствии соли при той же общей моляльности, то нельзя рассчитывать на получение очень точных результатов. Далее, ошибка в вычислении а а пропорциональна 1/то, и, следовательно, определение этой величины при концентрациях ниже 0,5 Л/ не отличается большой точностью поэтому величины aja при концентрациях ниже 0,5 М не принимались во внимание. [c.436]

Флуд и Хейдинг [70] сравнили результаты, полученные в более ранних работах [64, 65, 67], с точки зрения средних напряжений в объеме твердого тела, обусловленных присутствием адсорбата в адсорбционном силовом поле. Помимо этого, они определяли изменения длины для активированного цинком угольного стержня длиной 8,8 см точность измерений длины при помощи передвижного микроскопа составляла 2 10 см. Таким образом, чувствительность А/// равна 2,5 Ю- . Помимо изменений длины, были определены радиальные изменения стержня при помощи намоточного устройства. Величины поверхности не указаны, но приведена изотерма адсорбции для воды. Так как изменения длины наносились на график в виде функции от давления, трудно рассчитать при таком непрямом методе изменения длины в области монослоя. Значительное внимание уделялось эффектам в области капиллярной конденсации. Позднее была проведена работа с другим угольным стержнем, обладавшим аналогичными свойствами [71]. Усовершенствованное оптическое устройство дало возможность измерить с точностью 2-10 см изменения размера стержня длиной И см. В качестве адсорбатов были применены гелий, водород, азот, аргон и криптон при комнатных температурах и давлениях вплоть до 141 кг см . Теоретическое обсуждение вопроса дано в статье [72] наряду с некоторыми результатами, полученными с насыщенными углеводородами при более низких давлениях. Использовался угольный стержень № 4 [73], на котором при 24,8° С осуществляли адсорбцию этана, пропана, бутана, пентана, четыреххлористого углерода и метанола. Во всех случаях при низких относительных давлениях (рис. 3) имело место сжатие. Указаны величины адсорбированных объемов, но не даны емкости монослоев. Эти результаты будут рассмотрены в разделе IV. [c.267]

Поскольку обработка и интерпретация далных является столь жизненно необходимыми для всех видов химических экспериментов, в главе 2 детально описывается, как выразить точность и правильность аналитических результатов и как оценить погрешности в измерениях с цриложением строгих математических и статистических концепций к тому же этот материал обеспечивает прочные основы для обсуждения хроматографических разделений в более поздних главах. В главе 3 обсуждаются вопросы по Ведения раствор.енных веществ в водной среде и некоторые принципы химического равновесия, на которые опирается материал последующих разделов. Главы 4 и 5 охватывают кислотно-основные реакции в водных и неводных системах такой подход необходим для количественной оценки р астворимости осадков в различных растворителях и различных видов химических взаимодействий, возникающих в аналитических методах, которые основаны на комплексообразовании и экстракции. В главе 6 рассматривается теория и аналитическое применение реакций комплексообразования и основные положения использования этих общих представлений в таких аналитических методах, как прямая потенциометрия, кулонометрическое титрование, полярография и хроматография. Аналитические методы, основанные на образовании осадков, обсуждаются в главах 7 и 8. [c.19]

С другой стороны, изучение соответствующей литературы показывает, что данные по дисперсии в инфракрасной области при комнатной температуре дают обычно для оценок интенсивности такие /ке результаты, что и полученные из прямых измереии поглощения. Обсуждение экспериментальных и теоретических подробностей, связанных с определением абсолютной интенсивности с немощью измерений дисперсии будет проведено в гл. 11. Пока мы ограничимся замечанием о том, что тщательные количественные измерения поглощения, подобные описанным в разд. 6.9— 6.13, могут дать значение абсолютной интеисивности с точностью до 5% и даже выше, что в общем достаточно для тех практических приложений, которые мы будем рассматривать. [c.82]

Вопрос влияния физического состояния среды на тормозную способность являлся предметом обсуждения в целом ряде работ. Несмотря на то, что спектры характеристических потерь в твердых пленках существенно отличаются от спектров потерь в газах [14—15], тормозная способность практически не зависит от физического состояния среды. Это подтверждается для протонов [10] и дляа-частиц [16—17]. В работе [16] измерена тормозная способность жидких пленок воды и эквивалентных количеств водяного пара для а-частиц полония. С точностью до 5% (точность измерения толщины пленки) тормозные способности, рассчитанные на 1 М3 вещества, совпали. Была также измерена [17] тормозная способность полистирольной пленки (СвНд) и эквивалентной толщины ацетиленового газа С2Н2, причем с той же степенью точности получились совпадающие результаты. [c.207]

Даже, если измерение может быть выполнено с удовлетворительной точностью, необходимо рассмотреть, характерен ли результат, полученный на определенном образце, поведению целой группы образцов и будет ли он условно идентичен любому другому из того же самого случайно выбранного материала. Такие рассмотрения обычно опираются на следствия теории вероятности в такой степени, которая зависит от природы эксперимента и типа исследуемого материала. Во многих экспериментах результат вклгдчает ряд отдельных измерений, индивидуальные вклады которых следует объединить определенным образом. Эта обработка сырых данных также часто основана на теоремах вероятности. Таким образом, теория вероятности применяется при характеристике параметров материалов, а некоторые вероятностные концепции существенны во всех случаях обсуждения испытаний. Однако, поскольку теория вероятности является узкоспециальным предметом и в значительной степени имеет свою собственную терминологию, относящие-чл ся к данной работе определения и теоремы собраны в Прило-. кении А с тем, чтобы не перегружать общее обсуждение. [c.17]

По трудоемкости все эти процедуры, с одной стороны, и определение величины ф/<3с, с другой стороны, примерно одинаковы. Методы коррекции особенно ценны тем, что все они указывают на избирательное связывание с белко.м именно гуанидинхлорида, а не воды. Количество связанных молекул растворителя составляет от 0,01 до 0,17 г на 1 г белка. Возможно, впрочем, что этот разброс является в значительной мере результатом низкой точности измерений количества связанной воды. Значениями молекулярных масс субъединиц после внесения поправки часто пользуются как подходящими , поскольку, например, сумма молекулярных масс субъединиц обычно хорошо совпадает с молекулярной массой соответствующего интактного белка. В то же время важно знать, что, например, молекулярные массы субъединиц альдолазы (50 000), полученные таким путем, не согласуются с данными, полученными при помощи других методов, как показали Эдельштейн и Шахман. Кроме того, по тем же данным зто пока единственный белок, который избирательно связывает воду. Возможно, основное предположение, на котором базируется описанная выше экстраполяция по Эдельштейну и Шахману (а именно что на избирательное связывание не влияет сжимаемость гуанидинхлорида), неверно. Подробное обсуждение этого вопроса читатель найдет в работе [16]. [c.221]

Иной подход к использованию рефрактометрии для определения констант устойчивости молекулярных комплексов был предложен в работе [18]. Основываясь на выведенных ранее формулах, связывающих малые разности показателей преломления воды и разбавленных водных растворов электролитов с константой их диссоциации, Колтер и Грунвалд [19] произвели тщательные измерения интерферометром смесей водных растворов динитробензоата калия (я-акцептор) и 1-нафтола (я-донор). Они оценили константу устойчивости их донорно-акцепторного комплекса 1 1 величиной 15 л/моль ( 20%), что соответствовало результатам независимых потенциометрических определений. При этом, однако, было сделано допущение, что образование КПЗ не сопровождается изменением молекулярной рефракции. Таким образом, рефрактометрия в данной работе использовалась отнюдь не как критерий изменения поляризуемости частиц при взаимодействии, а просто как удобный метод регистрации малых изменений объема (ср. III.1 при Дг=0, а также п. 5 гл. V). Следует отметить, что по данным этой работы образование КПЗ приводит к довольно значительному увеличению объема, хотя другие авторы наблюдали в аналогичных случаях сжатие. Впрочем, обсуждение вопроса о возможности и точности определения констант равновесий по изменению объема выходит за рамки данной книги. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология