Примеры определения молекулярного веса ии-иои-рии

Пример определения молекулярного веса полимера [c.158]

Рассмотрим в качестве примера определение молекулярного веса, нафталина по понижению температуры плавления камфоры. В небольшую чистую сухую пробирку помещают 60—70 мг нафталина и около 0,7—0,8 г камфоры. Осторожно, на маленьком пламени, нагревают пробирку для сплавления этих веществ. Затем удаляют из пламени пробирку, перемешивают полученный расплав проволочкой, сплющенной на конце. После того как расплав затвердевает, извлекают большую его часть той же проволочкой на часовое стекло. Массу растирают и набивают ею капилляр диаметром 2 мм (см. стр. 82). В другой такой же капилляр набирают пробу чистой камфоры. Оба капилляра крепят при помощи [c.89]

Определение молеку.чярного веса сырья. По плотности и средней точке кипения керосиновой фракции (с применением графика, представленного иа рис. 7) определяют молекулярный вес керосина (М = 177 см. раздел 1П, пример определения молекулярного веса нефтяной фракции). [c.26]

ТИПИЧНЫЕ ПРИМЕРЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА [c.63]

Пример определения молекулярного веса смеси газа того же состава, [c.5]

Примеры определения молекулярного веса полимеров [c.429]

Даны теория метода и пример определения молекулярного веса неизвестного углеводорода (додекана), [c.168]

Проиллюстрируем вычисление относительных погрешностей значения, получаемого в результате расчета по формуле, включающей несколько непосредственно измеряемых величин, на примере определения молекулярного веса вещества М по повышению темпера- [c.24]

Следует отметить, что ассоциация молекул растворителя в жидкости и присоединение их к молекулам растворенных веществ (сольватация) не препятствует определению молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах. Ассоциация растворителя в паре мешает определению молекулярного веса вещества, растворенного в жидкости, так как все коллигативные свойства разбавленных растворов связаны с законом Рауля, который не выполняется, если пар растворителя ассоциирован. Примером такой жидкости может являться уксусная кислота, пар которой в значительной степени диме-ризован (ассоциирован в двойные молекулы). [c.248]

Пример 1. Для определения молекулярного веса кислорода была взята смесь КСЮз и МпОз. Кислород, выделяющийся по уравнению реакции [c.41]

Хотя в настоящее время известно несколько методов определения молекулярных весов, однако имеется много веществ, к которым ни один из этих методов неприменим (примером могут служить оба окисла меди). В таких случаях приходится ограничиваться простейшими формулами, условно принимая их за истинные. [c.28]

Изложение в данной главе построено на рассмотрении учебных примеров (разд. 6.3), а затем задач (разд. 6.4), на которые даны ответы. Примеры и большинство задач представлены в виде реальных спектров, так что читатель, подобно исследователю, имеет полный спектр (а не отдельные данные по положению пиков), из которого нужно выбрать характеристические пики. В общем единственными дополнительными данными являются молекулярные формулы это логично, так как их можно получить в результате элементарного анализа и определения молекулярного веса. До некоторой степени эти условия несколько более жестки, чем обычно бывает в действительности, поскольку в большинстве задач, которые надо решить на практике, имеются полезные химические сведения, такие, как данные об исследуемом реагенте для образования или разрушения данного соединения. Кроме того, в лаборатории часто можно сделать некоторые простые пробы (например, проба на енол с хлорным железом), которые либо подтверждают, либо отвергают объяснения, считавшиеся пригодными на основании рассмотрения спектральных данных. [c.223]

Методы определения молекулярного веса, зависящие от числа присутствующих молекул полимера (химическое определение концевых групп,, измерение осмотического давления), дают среднечисловой молекулярный, вес полисахаридов. Методы измерения, зависящие от физических размеров молекул, и следовательно, от их веса, дают средневесовой молекулярный вес примером такого метода является измерение светорассеяния. [c.514]

При экспериментальном исследовании МВР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей. [c.12]

Многообразие свойств высокомолекулярных соединений различных классов заставляет исследователя часто искать различные, иногда весьма сложные пути определений молекулярных весов полимеров. Не всегда метод, удачно примененный для одного класса соединений, может быть перенесен без изменений на другие объекты. Однако можно надеяться, что приведенные выше примеры химического исследования помогут более сознательно подойти к подбору и разработке химических методов определения молекулярных весов. [c.279]

В основе наиболее широко распространенных физических методов определения молекулярных весов полимеров лежит изучение свойств разбавленных растворов. Методы, подробно рассмотренные в предыдущих главах — вискозиметрический, осмометрический, криоскопический, эбулиоскопический, седиментационный, оптический (по светорассеянию в растворах) —являются типичными примерами. [c.314]

Как было показано [1, 2] на примере полиизобутилена, температура текучести Т/ быстро возрастает с повышением степени полимеризации, в то время как температура стеклования Tg ъг. исключением первых членов полимергомологического ряда) от нее не зависит. Это позволило [1—5] разработать метод определения молекулярных весов аморфных линейных полимеров по величине температуры текучести или, что оказалось удобнее, по разности температур текучести и стеклования Т/ — Tg. [c.314]

Криоскопия и эбулиоскопия. Криоскопией называют измерения понижения температуры плавления под влиянием растворенного вещества с целью определения молекулярного веса. Этот метод широко применялся в исследованиях Н-связи главным образом для качественного суждения о существовании и типах ассоциатов. С 1937 по 1952 г. Хантером и его школой опубликована большая серия работ, в которой были изучены многие сотни веществ, преимущественно аминов, амидов, а также соединений с несколькими атомами азота. Исследования Хантера иллюстрируются рис. 16. Как правило, кажущийся молекулярный вес соединений с Н-связями растет по мере роста концентрации, в то время как постоянный молекулярный вес наблюдается для систем, в которых ассоциация отсутствует. Приведенный на рисунке пример показывает, что полимеры возникают в тех случаях, когда имеется один или два присоединенных к азоту водородных атома, в то время как молекулы, в которых азот полностью замещен, не ассоциируются. Аналогичные результаты дают и диэлектрические измерения [1204]. [c.50]

Чтобы использовать химические данные, получаемые в виде отношения, для составления молекулярной формулы, их следует скомбинировать с определением молекулярного веса. В следующем разделе приведен пример, иллюстрирующий возможности совместного использования химических и масс-спектрометрических величин. В некоторых случаях, в частности, когда исследуемое вещество не содержит азота, химический анализ помогает сделать выбор между формулами, полученными на основании измерения масс. [c.316]

В предыдущей главе на отдельных примерах мы рассмотрели возможные пути применения гель-хроматографии. При этом, подбирая иллюстративный материал, мы руководствовались лишь методическими аспектами и совершенно не принимали во внимание., к какому классу принадлежат исследуемые вещества. Такой подход был вполне оправдан, поскольку приемы при работе с веществами разных классов в значительной мере одинаковы. В разделах Гель-фильтрация и особенно Определение молекулярного веса рассмотрена значительная часть имеющихся экспериментальных результатов. В раздел же Гель-хроматография была включена лишь очень небольшая часть обширного материала, описанного в литературе (в основном из области биохимических исследований). Поэтому в настоящей главе речь пойдет главным образом о "таких экспериментах, которые ранее-мы относили к гель-хроматографии в узком смысле. Эти данные в основном касаются разделения более или менее сложных смесей на относительно высоких слоях геля, поскольку присутствующие в них компоненты мало различаются по молекулярному весу. [c.211]

Для исследования многочисленных сложных равновесий в растворах привлекают разнообразнейшие физико-химические методы, на которых в пределах данной книги нет возможности останавливаться. Наряду с обычными методами определения молекулярного веса используют измерение проводимости и чисел переноса, электродвижущих сил, коэффициентов распределения, поглощения света, эффекта Рамана, а также аналитические методы. В последнее время особенно развились методы точного измерения скорости диффузии и диализа о методике и значении полученных этими способами результатов появился очень подробный обзор [204]. В качестве примера исследования равновесия в растворе следует назвать исследование гидратации ионов [205], [c.194]

Пример 9. Определение молекулярного веса вещества по методу [c.250]

Ячейка построена из шести молекул три-о-тимотида, т. е. содержит помимо кислорода 198 атомов углерода (атомный вес я 12,01) и 216 атомов водорода (атомный вес я 1,008). Следовательно, суммарный молекулярный вес этих молекул составляет 3171,7. Разность 3350,8 — 3171,7 = 179,1 является суммарным молекулярным весом включенных молекул. Если использовать для расчета грубо приближенные атомные веса (в нашем случае 12 и 1), ошибка составит приблизительно 4 атомные единицы. Ошибка в 0,1% при определении общего молекулярного веса ячейки приведет к ошибке в определении молекулярного веса захваченного вещества, приблизительно равной 3 атомным единицам. Такова приблизительная оценка результатов расчета, сопоставленных в этих таблицах. Для нахождения числа включенных молекул на одну ячейку суммарный молекулярный вес (у нас равный 179,1) следует разделить на молекулярный вес включенной молекулы. В нашем примере 179,1 60,1 = 2,98 с вероятной ошибкой 0,06. [c.433]

Возможность перегруппировок, которые в некоторых условиях оказываю тся обратимыми, должна всегда приниматься во внимание при физических измерениях, например при определении молекулярного веса, органического вещества эбулиоскопическим методом в растворе фтористого водорода. Кето-эно льна я таутомерия, проявляемая резорцином и флороглюцином в растворе фтористого водорода, может служить примером подобных перегруппировок [23]. [c.62]

Пример определения молекулярного веса нефтяной фракшш. Сырье—керосино-мя фракция плотностью a = 0,854, Фракционный состав н. к. — 105, 10% — 207,, 50% - 245, 90% — 285, 98% - 303 С. [c.16]

Пример определения молекулярного веса полиэфира в беи голе на дифференциальном эбулиоскопе типа Рейя [c.237]

Покажем это на примере определения молекулярного веса по-. лиметилметакрилата. [c.148]

В качестве примера определения молекулярного веса для частиц больших размеров, чем >./10, может служить работа Штейна и Доти по ацетилцеллюлозе [74]. При осмотически оиределепном молекулярном весе 160 000 уже проявляется отчетливая зависимость интенсивности рассеяния от угла тЭ-. Среднее расстояние между концами составляет, согласно расчету, 1300 А, а молекулярный вес гю рассеянию света 170 000. Полностью выпрямленные цепные молекулы этого молекулярного веса имели бы длину 3100 А, Таким образом, речь идет о настолько слабо изогнутых частицах, что выражение клубок является уже дезориентирующим. Фракции более низкого молекулярного веса, равного по осмотическим измерениям 65 ООО, имеют уже малую зависимость от направления рассеяшюго излучения. Расстояние между концами цепи принимается равным 1100 А, в то время как максимально вытянутая молекула была бы длиннее лишь на --10%. [c.369]

В качестве примера определения молекулярного веса и мера молекул в табл. 40 приведены данные бсхера. Доги и Зим1Ю1 [c.710]

Некоторые более стабильные радикалы, например РЫС ,могут быть обнаружены, просто исходя из данных по определению молекулярного веса, однако достоверные данные этим методом удается получить только в редких случаях. Иногда радикалы в отличие от соединений, из которых они образуются, обладают окраской, что позволяет обнаруживать их колориметрическим методом. Если же сами радикалы бесцветны, то об их образовании можно судить по скорости, с которой они обесцвечивают раствор стабильного радикала дифенилпикрилгидразила. Этот прием может служить примером уже упомянутого метода, основанного на использовании радикала для захвата другого радикала (см. стр. 279). Лучшим доказательством обнаружения радикала этим методом является, конечно, выделение (если это возможно) смешанного продукта взаимодействия двух радикалов. Другой химический метод обнаружения основан на спрсоб-ности радикалов инициировать полимеризацию, например олефинов (см. стр. 293). [c.284]

Сложность определения молекулярного веса полимеров обусловлена их полимолскулярностьЕо, так как в каждом образце находятся молекулы различных размеров. Поэтому молекулярный вес, определенный любым методом, представляет собой среднюю величину, которая, однако, при измерении различными методами принимает разные числовые значения. Ниже приводится пример рас чета средних величин молекулярного веса. [c.478]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

Примером работы с малыми количествами и определения температуры плавления в капилляре может являться весьма важный в лабораторной практике способ определения молекулярного веса по Расту. Этот способ, основанный на высокой растворяющей способности и большой криоскопической постоянной камфоры (стр. 184), позволяет определить молекулярный вес вещества, взятого в количестве менее 1 мг. [c.267]

Примером такого рода полисахаридов может служить гликоген из дрожжей (Sa haromy es erevisiae) При кислотном гидролизе его получена глюкоза с выходом 96% определение молекулярного веса ультрацентрифугированием дает значения порядка 2-10 . Результаты метилирования, периодатного окисления, частичного кислотного гидролиза и ферментативного гидролиза под действием а-амилазы и 3-амилазы указывают на высокоразветвленную структуру гликогена со средней длиной цепи 11 —13 остатков глюкозы внешние цепи содержат в среднем восемь остатков глюкозы. Близкие по строению полисахариды выделены из микроорганизмов самых различных классов. [c.545]

Свойства водных растваров солей, кислот и оснований обнаруживают ряд ненормальностей по сравнению со свойствами других растворов. Приведем следующий пример. Как лравило, изменение точки кипения или замерзания данного неводного растворителя будет одним и те.м же, если в 1000 г его растворить 1 моль любого вещества (на этом основано приближенное определение молекулярного веса вещ>еств). То же самое справедливо в отношении водных растворов неэлектролитов, т. е. веществ, водный раствор которых проводит электрический ток не лучше, чем сама вода. Если же на основании изменения точки замерзаиия или кипения водного раствора какого-нибудь элактролита (т. е. вещества, водный раствор которого проводит электрический ток значительно лучше, чем сама вода) мы захотели бы определить молекулярный вес последнего, то получили бы слишком низкие величины раствор ведет себя так, как -если бы в нем было большее число молекул растворенного вещества, чем можно ожидать на основадии других данных. [c.14]

Выше приведено достаточное количество примеров, показывающих степень соответствия опытных определений молекулярных весов продз/к-тов перегонки сланцевых и каменноугольных смол с графическими определениями по диаграмме рис. 38. В общей сложности эта расчетная диаграмма была проверена более чем на 700 примерах, включающих чистые углеводороды, фракции разных границ кипения от 2—5-градусных до пределов выкипаемости в 250—300° и самого разнообразного состава — от парафинистых смесей до высокоароматизированных продуктов с конденсированными бензольными ядрами и технически чистых сланцевых нейтральных кислородных соединений. Во всех этих случаях расхождение между опытными и расчетными определениями молекулярных весов не выходило за пределы точности криоскопического метода анализа. [c.98]

Примером работы с малыми количествами может являться весьма важный в лабораторной практике способ определения молекулярного веса по Расту. Этот способ, основанный на высокой растворяющей способности и большой криоскопической постоянной камфоры, позволяет определить молекулярный вес вещества, взятого в количестве менее 1 мг. При этом следует помнить, что криоскопическая постоянная камфоры остается неизменной и равной 40,0 только в том случае, если концентрация растворенного в камфоре вещества не будет меньше 0.,2 М. Для более разбавленных растворов эта величина возрастает и может достигать 50. [c.348]

Подбор катализаторов полимеризации — задача более сложная, чем подбор катализаторов других нлассов реакций. К требованиям активности и избирательности в случае мономеров, способных полимеризоваться по нескольким направлениям (например, диоле-фины, непредельные альдегиды), здесь добавляется еще условие получения полимеров определенного молекулярного веса и порядка расположения боковых групп, т. е. стереорегулярности. Большинство примеров, приведенных ниже, рассмотрены с точки зрения каталитической активности. В отдельных случаях освещаются также вопросы избирательности и стереорегулярности. [c.187]

В качестве примера во всех случаях приводится реакция себациновой кислоты (или ее гидразида) с гидразингидратом. Молекулярный вес полимера регулируется добавкой рассчитанного количества монокарбоновой кислоты или лучше — ее амида или гидразида. В отличие от реакции полиамидирования стабилизатор добавляется на промежуточной стадии реакции [80, 86]. Необходимая степень завершенности реакции и определенный молекулярный вес достигаются также регулированием в реакции давления водяного пара (если реакцию проводят в автоклаве) [80, 83]. В некоторых случаях, когда получается недостаточно высокомолекулярный полимер, рекомендуется проводить дополнительное нагревание с добавкой небольшого количества гидразина [80, 89—91]. В процессе реакции имеется тенденция к образованию трехмерного резиноподобного продукта, что связано с возникновением поперечных мостиков в результате реакции аминогруппы кольца одной молекулы с концевой карбоксильной группой другой молекулы [80]. Тенденцию к образованию трехмера можно уменьшить, проводя реакцию, особенно на первой стадии, в присутствии воды [80, 92]. Образовавшийся трехмерный продукт можно перевести в плавкое, растворимое состояние, обрабатывая его водяным паром, горячей водой (под давлением) или минеральными кислотами [80]. [c.100]

Одним из показателей, характеризующих форму цепей полимеров , являются расхождения, получающиеся при определении молекулярных весов по методу конечных групп, виско-зиметрическому и осмометрическому методам. Примером могут являться данные, приводимые Штаудингером в Вартом (табл. 30). [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология