Циклогексанол реакции

Напишите для циклогексанола реакции с уксусной кислотой, иодистым метилмагнием и реакции окисления и дегидратации. [c.117]

При восстановлении фенола образуется циклогексанол. Реакцию проводят при 150° С и давлении 20 атм (19,6-10 П/м ), катализатор — металлический никель, нанесенный на окись алюминия. Это основной [c.111]

По другому варианту процесса циклогексиламин перерабатывается в капролактам с использованием стадии гидролиза амина в циклогексанон и циклогексанол. Реакцию гидролиза осуществляют в присутствии водяного пара над никель-хромовым катализатором при 160—225 °С, атмосферном давлении, скорости подачи амина 0,3—0,4 ч и соотношении вода/амин, равном 2,2 1. [c.312]

В соответствии с принятой в настоящее время схемой окисления циклогексанола (реакции 1—4 и 6) коэффициент а в уравнении (7) равен радиационному выходу перекиси водорода по реакции 6 (в виде КООН) и должен быть в два раза [c.43]

Сорбит (D-глюцит) впервые обнаружен в 1872 г. в свежем соке ягод рябины. Широко распространен в природе — найден во фруктах (яблоки, слива, груша, вишня, финики, персики, абрикосы и др.), в красных морских водорослях. Раньше сорбит получали в промышленности электролитическим восстановлением глюкозы в настоящее время способ заменен каталитическим гидрированием глюкозы под давлением. Химическое восстановление глюкозы в сорбит осуществлено амальгамой натрия, а та.кже с помощью циклогексанола или тетрагидрофурилового спирта в присутствии никеля Ренея. Сорбит наряду с маннитом образуется при гидрировании фруктозы, инвертированного сахара и при гидролитическом гидрировании сахарозы. Сорбит может быть получен гидролитическим гидрированием крахмала и целлюлозы [12], кроме того, при восстановлении ла/ктонов О-глюкоиовой кислоты, а та,кже по реакции Канниццаро (2 молекулы глюкозы в присутствии щелочи и катализатора гидрирования диспропорциониру-ются в сорбит и глюконовую кислоту [13]). [c.12]

Рассмотрена возможность увеличения селективности промышленного никель-хро-мового катализатора в жидкофазном процессе дегидрирования циклогексанола. Реакцию проводят при 180° С в режиме кипения. Добавление в катализат 80—100% от веса катализатора уксуснокислой меди приводит к практически полной селективности. Этот факт объяснен резким снижением концентрации водорода на поверхности контакта. Уксуснокислый кадмий в этих условиях проявляет функции каталитического яда. [c.84]

На первом этапе кроме циклогексанола и циклогексанона образуется много других соединений спиртов, альдегидов, кетонов и кислот с меньшим, чем в сырье, числом атомов углерода окси- и кетокислот, сложных, простых эфиров и продуктов поликонденсации карбонильных производных. Содержание их в продуктах реакций может сильно изменяться при сравнительно небольших изменениях [c.159]

Состав продуктов окисления зависит в первую очередь от кинетических факторов и связан с различной относительной скоростью образования циклогексанола и циклогексанона, с одной стороны, и скоростями дальнейших реакций этих соединений — с другой. [c.160]

Более сложной последовательной реакцией будет, например, реакция гидрирования фенола до циклогексанола [c.546]

Реакция проводится в серии реакторов с применением катализатора палладий на угле. Продукты реакции фильтруются от катализатора и подвергаются ректификации с целью удаления непрореагировавшего фенола, который затем поступает в рецикл. Полученную смесь циклогексанона и циклогексанола разделяют дистилляцией. Циклогексанон направляют затем на переработку в соответствующий оксим классическим методом. После проведения бекмановской перегруппировки капролактам-сырец, выделенный из реакционной массы нейтрализацией аммиаком и последующей экстракцией растворителем, очищается методом кристаллизации из водных растворов. [c.307]

Выход адипиновой кислоты повышается, когда окисление осуществляют в двухтемпературном режиме при 60—80 °С на первой стадии и при 100—120°С на второй (это объясняется тем, что образование промежуточных продуктов синтеза адипиновой кислоты протекает с более низкой энергией активации, чем для промежуточных стадий получения побочных веществ, в то время как для гидролиза этнх веществ в адипиновую кислоту требуется повышенная температура). Положительно влияет также медь-ванадиевый катализатор, добавляемый в виде оксида меди и метаванадата аммония (в количестве 0,07% каждого компонента в расчете на взятый циклогексанол). Медь связывает оксиды азота в комплексы, а ванадиевые соединения ускоряют целевую реакцию и повышают выход адипиновой кислоты до 90—95%. [c.392]

При получении циклогексанола из фенола одним из побочных продуктов является циклогексанон, выход которого повышается при росте температуры и снижении давления. Его образование можно объяснить реакцией равновесного дегидрирования циклогексанола, но более вероятно, что процесс идет ступенчато через енольную форму циклогексанона, которая изомеризуется в кетон-ную форму или гидрируется дальше в спирт [c.508]

Регулирование температуры при жидкофазных реакциях обычно осуществляется или с помощью охлаждающего змеевика, помещаемого в реактор, или за счет рециркуляции продукта, выполняющего роль теплоносителя. Такие жидкофазные реакции, как гидрирование бензола в циклогексан, фенола в циклогекса-нол и нитробензола в анилин, сильно экзотермичны, и нужная температура обычно поддерживается подачей растворителя, не взаимодействующего с реагентами. Во многих случаях им является рециркулирующий продукт гидрирования, например циклогексан, анилин или циклогексанол. В поток жидкости, подаваемой в реактор, можно добавить инертное вещество( например, гексан или воду в циклогексан). Чаще добавляют жидкий компонент, который поглощает тепло за счет испарения. К этой категории веществ относятся безводный аммиак, диметиламин, ди-метиловый эфир, бутан и гексан. [c.107]

Пурист станет доказывать, что этот процесс не является реакцией дегидрирования, но поскольку при образовании из циклогексана смеси циклогексанона и циклогексанола водород выделяется, данную реакцию можно считать реакцией дегидрирования. Мы описываем ее еще и потому, что эта реакция — один [c.157]

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной. [c.146]

Наибольший интерес для промышленности химической переработки нефти представляет реакция жидкофазного окисления циклогексана. В присутствии солей поливалентных металлов, например кобальта, циклогексан окисляется в смесь циклогексанола и циклогексанона. Последние образуются в результате разложения первичных продуктов окисления — гидроперекисей (гл. 4, стр. 67) [c.237]

Реакции дегидрогенизации можно подвергнуть не только цикло-гексан, но и циклогексея (продукт дегидратации циклогексанола), имеющий одну двойную связь, а также цикшгексадиен, имеющий две двойные связи. [c.38]

Реакция не проходила до конца, и фенол в количестве 5—6% оставался неизмененным, количественно гидрируясь лишь при вторичном пропуске. Соотношение между количествами циклогексанола и циклогексанона зависит от температуры. Было установлено, что при 140—150° образуется циклогексанол с повышением же температуры появляются все возрастающие количества циклогексанона. Образование последнего казалось непонятным, и некоторыми исследователями были предложены различные теоретические соображения. [c.371]

Селективным окислением циклододека-на в присутствии метаборной кислоты или ее ангидрида в промышленности получают циклододеканол и циклогексанол. Реакция протекает селективно с высоким выходом фракции С7-С9. Изомеризация этилцикло-пентана осуществляется при 60 °С в течение 7 ч на катализаторе со степенью превращения 93-96 %. [c.141]

ИЗ полученных карбинолов. Ценность этого метода заключается главным образом в возможности получения монозамещенных циклогексанолов, которые не могут быть синтезированы реакцией циклогексанонов с соответствующими реактивами Гриньяра. [c.470]

Восстановление 2-циклогексенона и изофорона действием Ви4НВН4 в ТГФ протекает с образованием циклогексанонов и циклогексанолов (1,4-атака) с выходом 85 и 96% соответственно. Этот способ проще и дешевле, чем описанный выше метод восстановления с помощью Г А1Н4/А. Интересно, что при проведении этой реакции в системе толуол/вода образуется значительное количество аллильных спиртов [1744]. [c.369]

В большинстве случаев адипиновую кислоту получают в две стадии. Первая — окисление циклогексана в циклогексанон и цик-логексанол воздухом (или смесью кислорода и азота, обогашенной кислородом) в газо-жидкостной системе при 3—5 ат и 120—-130 °С в присутствии растворимых нафтенатов и стеаратов металлов с несколькими валентными состояниями (Со, Мп, Си, Ре, Сг). Реакцию можно проводить также в присутствии органических перекисей или альдегидов и кетонов в качестве промоторов. Вторая стадия — окисление смеси циклогексанол — циклогексанон — осуществляется в промышленности по непрерывной схеме 50%-ной азотной кислотой в присутствии твердых катализаторов (медь, ванадий) при 80 °С и небольшом давлении. И в этом случае можно проводить окисление воздухом, но в иных, чем на первой ступени, условиях. [c.159]

Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

Аналогичное замедление реакции было обнаружено Лупи и сотр. [529] при добавлении А в случае восстановления альдегидов и кетонов в эфире или ТГФ. Этот эффект был использован для селективного 1,4-восстановления замещенных 2-цикло-гексенонов, в результате которого образуется смесь циклогекса-нонов и циклогексанолов. В то время как в стандартных условиях основными продуктами реакции являются циклогекса-нолы (соотнощение атаки С 14), в присутствии А [c.366]

Регенерация ингибиторов в окисляющихся спиртах. Многократное участие ингибитора — а-нафтиламина — в обрыве цепей было впервые обнаружено при окислении циклогексанола, где было найдено / = 30 при 110°С [216]. Высокие значения / (от 10 до 100) оказались характерными для торможения окисления первичных и вторичных спиртов многими ароматическими аминами [168]. Это объяснено двойственной реакционной способностью оксипероксидных и гидропероксидных радикалов, которые могут не только окислять (отрывать атом Н от 1пН), но и восстанавливать (превращать 1п- в 1пН) по реакциям [c.118]

Если по реакции КОг с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты (спирт, кетон, альдегид), то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана [323]. В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт (циклогексанол) и кетон (циклогексанон) образуются как из гидроперокеида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид [c.201]

При ЭТОМ первый выполнен в виде аппарата смешения или проточ-но-цир уляционной установки, так как реакция очень экзотермична и п )ямой контакт циклогексанола с 60%-ной НЫОз может привести 1 взрыву. Экономичность процесса во многом зависит от утилизации выделяющихся оксидов азота, которые превращают в азотную кислоту, сводя ее расход к минимуму. Чтобы улучшить условия абсорбции оксидов азота, ведут окисление при повышенном дгвлении (0,3—0,5 МПа). [c.393]

В качестве типичной рассмотрена технологическая схема производства циклогексанола гидрированием фенола, изображенная в упрощенном виде на рис. 152. Гидрирование проводят в трубчатом реакторе с никелевым катализатором на носителе (А Оз или СгаС з) при 140—150 °С и 1—2 МПа. Эта реакция, при которой в качестве побочных продуктов образуются циклогексан, циклогексанон, циклогексен и метан, описана на стр. 508. [c.521]

Суммарный выход циклогексанона и циклогексанола составляет около 857о- В ходе реакции появляются такие побочные продукты, которые могут возникнуть при разложении промежуточно образующегося циклогексилгидропероксида на свободные радикалы. Последние легко взаимодействуют с другими веществами, находящимися в реакторе. Дегидрированием циклогексана можно получать не только циклогексанон и циклогексанол, но и адипнновую кислоту, которая образуется в следующей стадии. [c.158]

Диклогексанол-сырец, содержащий непревращенный фенол и немного циклогексанона, циклогексана, циклогексена и воды, стекает из сепаратора 16 в емкость 18, откуда идет на ректификацию. При вакуум-ректификации вначале отгоняются три последние вещества, образующие азеотропную смесь. Затем циклогексанол вместе с циклогексаноном отделяют от высококипящих примесей и фенола, который возвращают на гидрирование. Примесь циклогексанона в готовом продукте не имеет существенного значения, так как при дальнейшей переработке в капролактам или адипиновую кислоту циклогексанон дает те же продукты, что и циклогексанол. Выход целевого вещества превышает 96% при селективности реакции около 98%. [c.46]

Циклогексанол-ректификат под избыточным давлением азота (10—15 кПа) подают через фильтр 1 в подогреватель 2 типа труба в трубе , где он нагревается до 100—110°С. Далее в испарительно-нагревательной системе, сосго5ицей из трубчатых аппаратов 3, 4 и 5, происходит испарение циклогексанола и перегрев его паров до 430—450 °С. Перегретые пары спирта поступают в трубы контактного аппарата 6, заполненного катализатором. Для обогрева контактной системы используют дымовые газы, получаемые при сжигании топливного газа (метана). По выходе из контактного аппарата продукты реакции поступают в конденсатор 7 и далее в сепаратор 8, где конденсат (циклогексанон-сырец) отделяется от водорода. Циклогексанон-сырец содержит [в % (масс.)] циклогексанона 80—8 , циклогексанола — 17—18, а также небольшие количества циклогексана, продуктов уплотнения, воды. [c.66]

Полученный гидрогенизат содержит около 60—65% циклогексанола, 20% ан липа, 5% циклогексиламина и 5—10% побочных продуктов реакции. После в деления циклогексанола побочные и промежуточные продукты и непрореагир вавший анилин возвращают в рецикл циклогексанол перерабатывают в капрола там по известной технологии. [c.311]

Процесс нитрования циклогексана может также проводиться в паровой фазе 50%-ной азотной кислотой при 380—450 °С, атмосферном давлении, времени контакта 1—2 с и мольном соотношении циклогексан/кислота, равном 2 1. Выход нитроциклогексана — 60% выход побочных продуктов окисления — 20%. Газообразные продукты реакции содержат 50% (об.) N0, 20% (об.) N30 и 30% (об.) СО и СО . Окись азота после окисления в двуокись используется для производства гзотной кислоты. Жидкие продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, циклогексан, циклогексанол, циклогексанон, низшие жирные кислоты и нитропарафины, разделяют методом ректификации. [c.312]

Окисление. Большее практическое значение имеет реакция окисления циклогексана, в рез /льтате которой образуются циклогек-санон, циклогексанол, гидропероксид циклогексила, адипиновая кислота и побочные вещестса (вода, кислоты, эфиры) [69] [c.216]

В присутствии борной кислоты можно окислить циклогексан в циклогексанолборат ( и циклогексанон) /1, 16/. Условия для проведения реакции в реакторе периодического действия следующие температура 160-170°С, давление 12 атм, содержание Од в окисляющем газе 4-10%, на 1 кг циклогексана расходуется 30-80 г борной кислоты, длительность реакции 90-150 мин. Конверсия составляет 12% при отношении циклогексанол I циклогексанон около 10. Выход циклогексанола вместе с циклогексаноном 85-90% в расчете на превращенный циклогексан. Непрерывный процесс построен так же [c.295]

В качестве примера количественного определения продуктов реакции методом ИК-спектроскопии рассмотрим процесс окисления циклогексана. Для количественного анализа образующихся в ходе реакции циклогексанола и циклогексанона выбирают следующие неналагающиеся полосы 1718 и 749 см" для кетона и 971 и 799 см для спирта. Для данных полос поглощения исследуют влияние спектральной ширины щели на кажущийся коэффициент поглощения. Для узкой и интенсивной полосы поглощения карбонильной группы величина Вк сильно зависит от щели, а для полос в области низких частот изменения Вк незначительны. Поэтому концентрации спирта определяют по полосе 971 см , а кетона — по полосе 749 см . При концентрациях спирта более 0,4 моль/л наблюдаются отклонения от закона Ламберта — Бера, поэтому расчеты следует вести по калибровочному графику. Из-за наличия налагающейся полосы циклогексанола при 799 см низкие концентрации кетона (0,02—0,06 моль/л) следует определять по интенсивной полосе при 1718 см . Совпадение полученных значений концентраций по полосам 1718 и 749 см указывает на то, что в анализируемой пробе присутствует один кетон циклогексанон и что присутствие других продуктов окисления не мешает определению его концентрации. Результаты количественного анализа циклогексанона методом ИК-спектроскопии хорошо согласуются со значениями, иа1"1денными по гидроксиламиновому методу. [c.215]