Соединение бензольных ядер с гетероциклическими ядрами

Конденсированные гетероциклические системы получаются в том случае, когда функциональные группы, по которым происходит циклизация, являются заместителями в бензольном или гетероциклическом ядре. Пятичленные конденсированные гетероциклы с двумя гетероатомами в кольце синтезируют из о-дизамещен-ных соединений. [c.151]

По мнению Кухаренко, это высокомолекулярные соединения, образованные многократными повторениями основных группировок атомов, связанных между собой главными валентностями. Эти группировки атомов, обозначенные К, К, К" и К", представляют собой элементарные структурные единицы гумусовых кислот. Они являются ароматическими системами различной степени конденсации, которые имеют боковые цепи и функциональные группы как в бензольных ядрах, так и в боковых цепях. Кроме того, эти конденсированные системы также включают гетероциклические кольца, содержащие кислород, азот и серу [8, с. 62. [c.147]

При получении бензоидных соединений практически всегда исходят из подходящим образом замещенного, легко доступного производного бензола. Лишь в крайне редких случаях возникает необходимость использовать в качестве исходного ациклическое соединение и конструировать бензольное кольцо в ходе синтеза. Синтез гетероароматических соединений представляет собой совершенно иную картину, поскольку они чаще всего включают построение гетероциклической системы [1]. Конечно, при выборе метода синтеза конкретной гетероциклической структуры следует прежде всего рассмотреть возможность использования коммерчески доступного соединения, уже содержащего желаемое гетероциклическое ядро, которое может быть подвегнуто различным модификациям, введению и/или удалению заместителей [2]. Например, при синтезе триптофана используют в качестве исходного соединения индол (разд. 17.12). В том же случае, когда очевидный путь синтеза желаемого гетероциклического соединения не найден, следует синтезировать такое соединение, содержащее тот же гетероциклический фрагмент и определенные заместители, дальнейшие превращения которого привели бы к целевой молекуле. [c.81]

Галогенирование, нитрование и сульфирование. В большинстве случаев галогенирование, нитрование и сульфирование изатина (I) не связано с какими-либо осложнениями. Как и следует ожидать, в результате ориентирующего влияния гетероциклического ядра, содержащего атом азота, замещение в бензольном ядре происходит в положении 5 (II). В некоторых случаях, если -применяется избыток реагента, получаются 5,7-дизамещенные соединения (III). [c.160]

Еще в 1928 г. высказывалось предположение 11], что нейтральнее смолы нефтепродуктов могут представлять собой сернистые соединения, но различной стадии их окисления. Это представление может быть распространено также на кислородные и азотистые соединения. В другой работе [2 указывалось, что основу смол грозненских нефтей составляют, по-видимому, полициклические системы, связанные через атом серы или кислорода с бензольными, нафтеновыми и гетероциклическими ядрами. Высказывалось также мнение [3], что основными структурными элементами смол являются моно- и бициклические ароматические системы, в меньшем количестве—шести- и пятичленные нафтеновые кольца и кольца с одним или несколькими гетероатомами (5, Ы, О). [c.149]

Целый ряд своеобразных бициклических и трициклических гетеросистем встречается в природных алкалоидах, благодаря чему некоторые соединения с такими ядрами сравнительно подробно изучены. Вообще же за исключение.м немногих систем, по преимуществу содержащих гетероциклические ядра, конденсированные с бензольными ядрами, бициклические и полициклические гетероциклы изучены в настоящее время еще недостаточно хорошо. [c.514]

Наконец, в реакции конденсации могут вступать и гетероциклические соединения типа тиофена и пиридина, которые являются аналогами бензола. Они термостойки, водород их реакционноспособен, как и водород бензольного ядра. Если основания представлены оксисоединениями (находятся в продуктах термического распада углей), то реакция конденсации может идти двояко по водороду и оксигруппе по схеме, представленной на рис. 75. [c.410]

Кратные углерод-углеродные связи в некоторых гетероциклических соединениях значительно более реакционны, чем в бензольном ядре и относительно легко подвергаются катодному восстановлению. Наиболее легко восстанавливаются двойные связи, примыкающие к гетероатому, например в группировках С = С—О— или С = С—М=. Двойные связи в этих группировках достаточно полярны и восстанавливаются на металлах второй группы. Вместе с этим имеются указания, что некоторые соединения этого класса могут быть с успехом восстановлены также и на платиновом катоде. [c.192]

Соединения, содержащие, кроме бензольного ядра, также гетероциклическое пиразолоновое кольцо,—производные пиразолона. [c.315]

Бензольные ядра развертывают , используя структуры Кекуле. Для некоторых гетероциклических соединений необходимо при развертке учитывать вклад всех граничных структур, и процедура становится достаточно сложной. В качестве наиболее важного правила можно просто запомнить, что атомы, связанные двойной или тройной связью, при развертке соответственно удваиваются или утраиваются. [c.22]

Пиразины. с гетероциклической кольцевой системой пиразина мы встречаемся здесь не впервые. Ряд красителей, в которых она содержится конденсированной с бензольным. ядром, был уже рассмотрен раньше в связи с другими группами веществ (ср., например, феназиновые красители, индантрен и др.). Поэтому мы ограничимся здесь описанием методов получения и свойств некоторых простых пиразиновых соединений. [c.1035]

Реакция была также использована для введения гетероцикла в бензольное ядро приводимые ниже соединения получены из хлористого фенилдиазония, хлористого алюминия и из следующих гетероциклических соединений [c.156]

СОЕДИНЕНИЕ БЕНЗОЛЬНЫХ ЯДЕР С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ ЯДРАМИ [c.568]

В разделе Гетероциклические соединения будут рассмотрены главным образом те соединения, в которых гетероциклическая группировка сохраняется при переходе к ряду их призводрых, т. е. где она является, так сказать, более прочной. Ввиду необычайного обилия известных гетероциклических соединений в данном руководстве могут быть освещены лишь немногие разделы химии гетероциклов, и притом в них могу быть сообщены только самые основные сведения. Больше внимания будет уделено важнейшим пяти- и щестичленным циклам, преимущественно непредельным, и отчасти соединениям с конденсированными бензольными и гетероциклическими ядрами. щ [c.508]

Анализ спектров ПМР многих классов органических соединений показывает, что величина химического сдвига протона, связанного с атомом углерода, довольно характеристична. Это значит, что сигналы ПМР СНд-, СНз- и СН-групп расположены в узком диапазоне значений б, т. е. химические сдвиги таких протонов определяются, в первую очередь, ближайшими соседями, находящимися на расстоянии двух-трех связей от данного протона. На рис. 56 приведены гримерные химические сдвиги различных типов органических соединений (области поглощения протонов). Отклонение химических сдвигов за пределы типичных диапазонов наблюдается в молекулах, содержащих магнитно-анизотрон-ные группы, электронные токи которых могут обусловливать значительное экранирование на далеком расстоянии (бензольное ядро, гетероциклические соединения и т. п.). [c.126]

Обессериванию нефтяных остатков сопутствует реакция гидрогенолиза азотистых соединений, которая хотя и является побочной, но улучшат качество получаемых гидаогенизатов и благоприятно влияет-на их последущее использован е. Как отмечено в работе [зз], азот-, содержащие гетероциклические соединения химически менее устойчивы, чем соответствующие карбоциклические. Так, пиридин и пиррол гидрируются быстрее бензола. Если в соединении сочетаются бензольные и гетероциклические ядра., то последние. гидрируются в первую очередь,-Наличие заместителей у ниридинового кольца тормозит его гидрирование. Установлено [ЗЗ], 4T0-06k.ee количество азота уменьшается после гидрообессеривания, сГднако существенно увеличивается содержание, азотистых оснований. К повшению основности соединений азота в атмосфере водорода ведут реак ции гидрирования пиридиновых и пирроль-ных колец в пиридиновые и пирролидиновые и далее их деструкция с образованием первичных или вторичных алифатических аминов. [c.16]

Хинолин содержится в некоторых погонах каменноугольного дегтя. Св( йства хинолина соответствуют его двойной природе, сочетающей в себе одновременно пиридиновое и бензольное ядра. Специально следует упомянуть реакции гидрогенизации и окисления. Каталитическая гидрогенизация протекает в две стадии, причем сначала образуется тетрагидрохинолин с гидрированным гетероциклическим ядром, а затем уже получается декагидро-соединенне. При реакциях окисления гетероциклическое ядро оказывается более устойчивым, в результате окисления получается 2,3-ппридиндикарбоновая или хшюлиновая кислота. [c.546]

Так же как среди нефтяных кислот преобладают соединения, молекулы которых содержат пятичленное карбоциклическое кольцо, среди высокомолекулярных сераорганических соединений нефти главную роль играют, по-видимому, ди- и полициклические системы, содержаище в конденсированном ядре пятичленное гетероциклическое кольцо (тиофеновое или тиофановое) и, по крайней мере, одно ародгатическое (бензольное, или нафталиновое) ядро. Большой экспериментальный материал, накопленный в нашей лаборатории и в лабораториях других [исследователей в результате изучения химической природы высокомолекулярной части нефтей, не подвергавшихся воздействию высоких температур, свидетельствует о том, что максимальное количество серы всегда содержится в тех фракциях углеводородов, в которых сконцентрированы ароматические соединения, имеющие в молекуле конденсированные циклические структуры. В ароматических же соединениях относящихся к гомологам бензола, 1. е. содержащих изолированные бензольные кольца, серы значительно меньше (в 2—3 раза), чем в ароматических соединениях с конденсированными циклическими структурами. Все эти данные свидетельствуют о том, что главная часть серы высокомолекулярных соединений нефти является циклической, -входящей в состав таких циклических конденсированных структур, как бензтиофеп (I), дибензтиофен (II) и, возможно, нафтотиофен (III) [c.344]

Акридин. Гетероциклическое соединение состава С дНвЫ, в котором ядро пиридина конденсировано с двумя бензольными ядрами поэтому акридин иначе называют дибензпиридином [c.432]

Окисленце боковых цепей ароматических и гетероциклических соединений перманганатом калия в кислой среде часто сопровождается декарбоксилированием Частным случаем применения перманганата калия в кислой среде является окисление фенильных групп, связанных с атомом азота в гетероциклических кольцах, сопровождающееся одновременным декарбоксилированием образующихся СООН-групп. Например, 1-фенил-З-метилпиразол окисляется в 3-метилпиразол > . В фенил-пиридннах в зависимости от природы применяемого окислителя окисляется бензольное или пиридиновое кольцо так, при окислении перманганатом калия в кислой среде фенилпиридин дает пиридинкарбоновую кислоту, а в щелочной среде—бензойную . При окислении перманганатом калия в кислой среде гетероциклических соединений, содержащих конденсированные бензольные кольца, сохраняются гетероциклические ядра [c.657]

Меньшую активность проявляют эфирные атомы кислорода и серы. Однако последние могут окисляться до сульфоксидных групп Для макроциклических соединений, содержащих ароматические или гетероциклические заместители, возможны многочисленные реакции электрофильного замещения (алкилирование, галогенирование, нитрование). Гидрирование соединений, содержащих бензольные или пиридиновые ядра, приводит к образованию производных циклогексана или пиперидина соответственно. Реакции окисления сравнительно редко используют для превращения одних макроциклических лигандов в другие. Интересным примером процессов такого рода может служить озонолиз DB18 6, сопровождающийся образованием производного 18С6, содержащего четыре карбонильные группы [931 [c.36]

Распад гетероциклических соединений, содержащих нитро-группу в аннелированном бензольном ядре, обычно протекает по правилам, типичным для ароматических производных. Здесь также наличие группировки в орто-положении, способной поставлять Н-атомы, обусловливает легкое образование ионов [М—0Н]+ и [М—HN02]+ . В случае динитрофеноксазнна (39), например, роль такой группировки играет ЫН-группа цикла 1246]. [c.148]

У 1,2-диаминов обе аминогруппы присоединены к соседним атомам углерода. В этом разделе рассматриваются диамины как жирного, так и ароматического ряда. Ароматические 1,2-диамины отличаются от других изомеров способностью к образованию гетероциклических соединений вследствие легкого замьжания цикла. У диаминов жирного ряда это различие выражено менее резко и поэтому многие реакции, которые позволяют вполне надежно устанавливать, что обе аминогруппы находятся в бензольном ядре в о-положении друг к другу, могут быть применены к жирным аминам лишь с ограничения.ми. [c.380]

При энергичном восстановлении этих соединений два остатка фенарсазина соединяются атомами мышьяка, и образуется гетероциклический аналог какодила При действии Гриньяровских комплексов на адамсит —хлор замещается радикалом, и образуются третичные арсины Они же образуются при введении в реакцию получения адамсита вместо хлористого мышьяка первичных дихлорарсинов . Описан целый ряд производных фенарсазина с заместителями в бензольных ядрах 22,24 1 3 них интересны аминопроизводные, хлор-гидраты которых обладают чрезвычайно сильными раздражающими свойствами [c.191]

В щелочных растворах визуально обнаруживается хемилюми-несценция при окислении перекисью водорода ряда различных веществ спиртов (этиловый, изобутиловый, амиловый, цетиловый, аллиловый, маннит) фенолов (о-крезол, пирогаллол, бензкате-хин, а- и р-нафтолы, метол, таннин) альдегидов (формальдегид, ацетальдегид, пропионовый, валериановый, салициловый, ванилин) смесей альдегидов с фенолами (гидрохинон, резорцин, ме-тилендинирогаллол) аминов (а-нафтиламин, (З-динафтиламин) азотсодержащих гетероциклических соединений (нитродиоксихи-нолин, карбазол) соединений с конденсированными бензольными ядрами (антрацен, фенантрен, аценафтен, хризен). [c.6]

Свечение возникает при окислении хлорной водой щелочных растворов метанола, антрацена, хризена, аценафтена и при взаимодействии бромной воды со щелочными растворами разнообразных веществ спиртов (метиловый, изобутиловый, амиловый) кислот (пальмитиновая, молочная) хинонов (о-толухинон) фенолов (пирогаллол, таннин) аминов (дифениламин) амидов (аце-танилид) гетероциклических соединений, содержащих азот (хи-нолин, карбазол, папаверин) соединений с конденсированными бензольными ядрами (антрацен, фенантрен, аценафтен). [c.6]

Известны оптические отбеливатели, содержащие оксазольную группировку, конденсированную с бензольным ядром остатка фталимида 47]. К их числу относятся соединения LV (R = Н,А1к, Аг А — арильный или гетероциклический радикал X = Н, галоген Y = Н, галоген, Alk, OAlk), применяемые для отбеливания С1ште-тических смол, бумаги, кожи и других материалов [c.163]

Циклические соединения делятся на две группы карбоцикли-ческие — циклы, молекулы которых состоят из атомов углерода, и гетероциклические, кольца которых наряду с атомами углерода содержат атомы других элементов. В карбоцнклических соединениях выделяется группа соединений, содержащих бензольные ядра, они получили название ароматических. Остальные карбоцикличе-скне соединения входят в состав группы алициклических соединений. [c.20]

Ароматические гетероциклические соединения. Избирательное поглощение в фуране и пирроле приходится на 207—208 нм, а в тиофене смещено до 231 нм. Интересно отметить, что спектр тиофена имеет несомненное сходство со спектром его карбоциклического аналога — циклопентадиена 238 нм, е 3400). В отличие от бензола пяти-Членные ароматические гетероциклы в длинноволновой области — там, где проявляется 5-полоса бензольного ядра, — не показывают избирательного поглощения. Введение в гетероцикл электроноакцепторной группы приводит к появлению длинноволновой полосы ВПЗ, Хмавд и бмако которой СИЛЬНО зависят от расположения заместителя, а именно заместители во втором положении обеспечивают более интен- сивное и более длинноволновое поглощение, чем заместители в третьем положении. [c.52]

Ароматические гетероциклы (пиридин, пиррол, тиофен, фуран и др.) по геометрическому строению аналогичны бензольным ядрам это плоские системы, которые при наличии боковых цепей или при включении в сложные полициклические структуры могут проявлять совершенно такие же конфигурационные и конформационные особенности, как ароматические соединения. Так, например, стоящие у гетероциклических ядер заместители могут находиться в разных конформациях. В качестве примера приведем результаты изучения конформаций Л/-алкил-2-фор-милпирролов. Наиболее выгодны здесь две конформации (15) и (16), в которых кольцо и связь С=0 расположены в одной плоскости и между ними имеется сопряжение. Методами ЯМР- и ИК-спектроскопии показано, что предпочтительна конформация (15), в которой атом кислорода карбонильной группы повернут в сторону гетероатома цикла. [c.308]

Приведенные примеры показывают как применимость метода СЭ к расчету полос поглощения определенного типа соединений, так и слабые места этого метода полное пренебрежение специфическими особенностями отдельных атомов (например, атомов азота) и влиянием заместителей [например, конденсированного бензольного ядра в соединениях типа (5)]. В действительности, заместители как в гетероциклическом остатке полиметиновых красителей, так и в открытой цепи их молекул влияют на цвет соединений. Так, например, у красителей (6) (производных бензотиазола) макс изменяется в ззвисимостй от природы зэме-стителей Н в гетероциклическом остатке и К в полиметиновой цепи [c.109]

Конфигурация молекулы Р показана на рис. 395. В пределах ошибок опыта бензольное ядро является плоским правильным шестиугольником со стороной 1,39 А. Гетероциклическое ядро некопланарно, как это видно из проекции молекулы на плоскость, перпендикулярную к бензольному ядру (нижняя часть рис. 395). Расстояния С4 —Се и Сз —Сз соответствуют обычному значению для одинарной связи, а расстояние Сз — С4 — для двойной. Таким образом, сопряжение связи Сз — С с бензольным ядром и со связью Сз = Ор, не имеет места. Длина связи С1 О1 хорошо согласуется с обычной для эфирной одинарной связи (1,43 А) связь Сз — О1 несколько сокращена. Напротив, расстояние Сз = Оз заметно превышает длину двойной связи в карбоксильной группе, установленную для других соединений (1,25 А). Это растяжение, [c.460]

Действуя хлорангидридами ряда ароматических, гетероциклических и двухосновных алифатических кислот па ХаМп (СО) и ХаКе (С0)5, мы получили соответствующие ацильные, а их декарбонилировапием — а-арильные, гетероциклилмтые и замещенные алкильные соединения, что дало нам материал д.тя изуч( лия влияния заместителей через бензольное ядро (или алкильную н,епь) и связанный с ним металл на СО-группу [241 — 244]. [c.37]

В гетероциклическом соединении другого типа, индоле, ядро пиррола сконденсировано с бензольным кольцом. Индол и его производное 3-ме-тилипдол, называемый также скатолом, образуются при гниении белков в толстом кишечнике. Эти соединения и обусловливают специфический запах экскрементов. Одним из наиболее важных производных индола является аминокислота триптофан. Триптофан присутствует в большинстве белков он должен быть существенной составной частью пищи животных в процессе роста. [c.265]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология