Электролитические определения олова

Электролитическое определение олова (См. Электроаналитические методы определения, т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 104) [c.400]

Из цветных сплавов важное значение имеют сплавы меди (латуни, бронзы). Определение главных составных частей этих сплавов также было описано в предыдущих параграфах. Медь и свинец чаще всего определяют электролитически, как указано в 55 и 56. Для определения олова обычно пользуются йодометрическим методом, подробно описанным ниже. Подготовка сплава меди к определению олова состоит в растворении навески в смеси азотной и соляной кислот и отделении олова от меди двукратным осаждением гидроокисью аммония в присутствии хлорного железа (коллектор). Осадок гидроокисей железа и олова (и др.) растворяют затем в соляной кислоте, восстанавливают четырехвалентное олово до двухвалентного каким-нибудь металлом (железом, свинцом или др.) и титруют рабочим раствором йода. [c.456]

Из остальных методов определения олова важнейшим является электролитическое его осаждение на сетчатом платиновом катоде из растворов, содержащих щавелевую кислоту и оксалат калия или оксалат аммония Здесь не приводится описания этого метода, потому что он менее точен, чем иодометрический метод, и требует большого числа предварительных отделений, а потому более длителен. [c.343]

Свинцовые концентраты, основнЫ М компонентом которых является сульфид свинца РЬ5, содержат примеси меди, цинка, сурь мы, мышьяка, висмута, серебра, золота и других металлов. При восстановительной шахтной плавке эти металлы переходят в свинец и загрязняют его. Черновой свинец (веркблей) подвергают огневому рафинированию, удаляя примеси в определенной последовательности. Сначала удаляют медь ликвацией серой, затем сурьму и мышьяк, а также олово путем обработки свинца расплавом едкого натра и селитры (способ Гарриса). Серебро удаляют с помощью цинка, висмут — с помощью магния и кальция В ряде случаев, когда черновой свинец содержит заметные количества висмута и сурьмы, а также серебра, может оказаться целесообразным его электролитическое рафинирование, тем более, что конечным продуктом является свинец высокой чистоты. [c.261]

Олово — никель. Сплав олово — никель, содержащий 60—65% 5п, обладает высокой антикоррозионной стойкостью и хорошими декоративными свойствами. Этот сплав представляет собой интерметаллическое соединение, которое можно получить только электролитическим способом. Электролитическое покрытие этим сплавом имеет красивый внешний вид (розовый оттенок), обладает повышенной твердостью и износостойкостью и при определенных условиях электролиза получается блестящим непосредственно из ванны. Защитно-декоративные покрытия наносят на изделия из меди и ее сплавов или стали с медным подслоем взамен хромирования и никелирования. [c.326]

Сурьму в бронзах и других медных сплавах определяют броматометрическим титрованием без ее отделения с погрешностью --2% [959]. В оловянных бронзах и медных сплавах, содержащих олово, ЗЬ предварительно выделяют соосаждением с Ге(ОН)з [1244]. Для определения ЗЬ в ее сплавах с медью разработан метод амперометрического титрования раствором КЕгО без ее отделения. Продолжительность титрования 5—10 мин., погрешность 2—3% [1087]. Титрованием раствором КВгОд определяют ЗЬ в медных сплавах [1346]. Гравиметрические методы, основанные на электролитическом выделении ЗЬ при контролируемом потенциале, применены для ее определения в бронзах и латунях [849, 850, 852]. Коэффициент вариации 0,1—0,2%. [c.137]

Ход определения. Испытуемый раствор, содержащий около 2 мг-экв Ре переносят в стакан для титрования, добавляют разбавленной <1 1) соляной кислоты, нагревают до кипения и прибавляют из бюретки по каплям раствор хлорида олова до полного обесцвечивания. Затем приливают еще 50 мл разбавленной (1 1) соляной кислоты и нагревают до 60—70° С. Погружают в раствор платиновый электрод и электролитический мостик каломельного электрода. Титрование проводят 0,1 н. раствором бихромата калия, приливая его вначале по каплям. Когда избыток олова (П) будет оттитрован (первый скачок потенциала), бихромат калия приливают более крупными порциями <0,5 мл), а вблизи эквивалентной точки снова по каплям. [c.221]

Разработан атомно-эмиссионный метод с электролитическим концентрированием для одновременного определения кадмия, платины, меди, свинца, олова и железа в природных и сточных водах с пределом обнаружения 10 —10 М. Относительное стандартное отклонение 0,15—0,20. Электролитическое концентрирование проводят в герметических ячейках, позволяющих одновременно проводить концентрирование на трех рабочих электродах. Концентрирование проводят одновременно с осаждением ртути в инертной атмосфере на торце графитового электрода, используемого непосредственно для атомно-эмиссионного анализа. [c.193]

При электролитическом методе определения меди требуется получение прозрачного раствора, свободного от мышьяка, сурьмы, олова, молибдена, золота, платиновых металлов, серебра, ртути, висмута, селена (IV) и теллура (IV), загрязняющих осадок выделяющейся меди. Кроме того, должны отсутствовать роданистоводородная кислота, присутствие кото-рЬй делает осадок меди губчатым, и соляная кислота, действующая аналогично и, кроме того, вызывающая растворение платины на аноде и переход ее на катод. Затем должны отсутствовать окислители, как, нанример, окислы азота, большие количества нитрата железа (III) или азотной кислоты, которые вначале препятствуют осаждению меди, а потом служат причиной получения высоких результатов, если в конце концов удалось добиться полноты осаждения меди Электролиз может быть проведен в азотнокислом или сернокислом растворе, и обычно его проводят в смеси обеих кислот. Если применяется одна азотная кислота, имеется опасность замедленного или неполного осаждения. Этого можно избежать, прибавляя 1 каплю 0,1 н. раствора соляной кислоты перед началом электролиза Катод и анод желательно иметь в виде открытых сетчатых платиновых цилиндров с матированной новерхностью, полученной при помощи пескоструйного аппарата (стр. 55). [c.286]

Внутренний электролиз, основанный на использовании электрохимических реакций, протекающих внутри гальванического элемента, осуществляется без применения внешнего источника электрического тока. Известны работы по применению этого метода при определении примесей висмута, свинца, олова и таллия в чистом цинке и его сплавах [64]. Электролитические осадки, получаемые на стержне из чистого цинка, подвергали спектральному анализу. Чувствительность определения — 0,1 — 0,0001%. [c.180]

Определение висмута в олове °. Подготовка графитового электрода. В электролизер помещают 20 мл 2 М раствора соляной кислоты, этим же раствором заполняют электролитический мост. Добавляют в электролизер 1 жл раствора, 1 10 з /4 нитрату ртути(II) и 1 М по азотной кислоте. Проводят электролиз перемешиваемого раствора в течение 5 мин при потенциале графитового электрода —0,3 в. Затем электрод извлекают под напряжением из раствора и промывают дистиллированной водой. [c.54]

Ход определения. Растворяют 0,5 г стружек олова в 3 мл концентрированной соляной кислоты при нагревании и добавляют несколько капель азотной кислоты. Объем раствора доводят дистиллированной водой до 15 мл, помещают в электролизер и пропускают инертный газ. Электролитический мост заполняют 1,5 М раствором соляной кислоты. Ведут электроосаждение из перемешиваемого раствора в течение 10 мин при потенциале —0,4 в. Уменьшают потенциал электрода до —0,3 в, выдерживают до полного растворения олова, прекращают перемешивание и через 30 сек регистрируют анодную поляризационную кривую при скорости изменения потенциала 400 мв/мин. Электрохимическое растворение [c.54]

Прл восстановлении кетона оловом соляной кислотой обычно получается спирт. Вникая в сущность этой реакции, химик-орга- ник понимает, что для образования спирта необходим переход двух электронов наряду с присоединением водорода. Он может не считаться с тем, что данной реакции соответствует определенная э.д.с. Однако, если при таком же значении э.д.с. реакция проводится в соответствующей среде электролитическим путем, то электрод должен отдавать два электрона, а из среды должен поступать водород, необходимый для восстановления. [c.13]

Ход анализа. Навеску сплава 1 г при содержании мышьяка 0,1% или 0,1 г при его содержании больше 0,1% растворяют в 10 мл азотной кислоты (пл. 1,33). Если сплав содержит олово, то навеску пробы растворяют в смеси 10 мл азотной кислоты (пл. 1,33), 10 мя 4%-ной борной кислоты, 1,5 мл фтористоводородной кислоты, разбавленной (1 1) и 5 мл раствора сульфата железа (111). В том и другом случае раствор после полного растворения пробы разбавляют водой до - 200 мл и выделяют медь электролитически, с вращающимся анодом при силе тока 5 А. Затем электроды обмывают вод-ой. Если в пробе присутствует свинец, то он выделяется на аноде. Этот осадок растворяют в растворе, из которого проводили выделение меди, и разбавляют раствор до 250 или 500 мл. К аликвотной части раствора, содержащей до 100 мкг мышьяка, прибавляют 2 мл серной кислоты, разбавленной (1 1), и выпаривают до появления ее паров. Остаток растворяют при нагревании в 10 мл хлористоводородной кислоты, разбавленной (1 1), охлаждают, вводят 2 мл 35%-ного раствора хлорида титана (III) и 2 мл раствора иодида калия, раствор перемешивают и выдерживают в течение 5—10 мин. Затем его переводят в делительную воронку, обмывая стакан 35 мл концентрированной хлористоводородной кислоты, и дважды экстрагируют иодид мышьяка хлороформом. Первый раз берут 25 мл, а второй раз — 10 мл хлороформа. Объединенные экстракты помещают в делительную воронку и реэкстрагируют мышьяк 15 мл воды. Далее ведут определение, как указано в разделах IV. 3.1 или IV. 3.2. [c.150]

Г. Норвиц и И. Норвиц применяли хлорную кислоту для удаления веществ, мешающих электролитическому определению свинца в виде двуокиси. Хлориды, бромиды, мышьяк, сурьму, олово и органические соединения удаляли, выпаривая до появления паров с одной хлорной кислотой или в смеси с бромистово-дородиой или азотной кислотами. [c.123]

Кулонометрическое определение олова электролитически генерированным иодом, применение к анализу циркалоя. [c.130]

Первые опыты были проведены Л. А. Кочановой на монокристаллах цинка, покрытых пленкой олова и сплавами олова со свинцом [107—109]. Монокристаллические образцы (чис-тоты 99,99% 7п) длиной 15 л л и диаметром 0,5—0,6. ил подвергались растяжению с постоянной скоросг Ю деформации е = = 10—15% мин . Температура опытов варьировалась от комнатной до 400° С и поддерживалась в процессе опыта постоянной с точностью до +5°. Для предотвращения окисления при повышенной температуре образцы окружались толстым слоем графитового порошка. Оловянное покрытие толщиною — 5 мк наносилось на поверхность исследуемого монокристалла электролитически. Для получения на цинковых образцах оловянно-свинцового покрытия с заданным содержанием компонентов на поверхность монокристалла попеременно наносились электролитические слои олова и свинца в определенном весовом соотношении. Монокристаллы с нанесенным на них слоем легкоплавкого металла помещались в трубку, наполненную тонкодисперсным порошком графита, и выдерживались перед опытом в течение 4 час. при 250° С. [c.148]

Из цвегнь1х сплавов важное значение имеют сплавы меди (латуни, бронзы). Определение главных составных частей этих сплавов также было описано в предыдущих параграфах. Медь и свинец чаще всего определяют электролитически, как указано в 56 и 57. Для определения олова обычно [c.447]

Олово — никель. Сплав олово — никель, содержащий 60 — 65% Зп, обладает высокой антикоррозионной стойкостью и хорошими декоративными свойствами. Этот сплав представляет собою интерметаллическое соединение (Зп—N1), которое можно получить только электролитическим способом. Электролитическое покрытие этим сплавом имеет красивый внешний вид (розовый оттенок), обладает повышенной твердостью и износостойкостью и при определенных условиях электролиза получается блестящим непосредственно из ванны без полировки. Покрытие наносится с защитнодекоративной целью на изделия из меди и ее сплавов пли из стали с медным подслоем взамен хромирования и никелирования, в некоторых случаях взамен лужения при повышенных требованиях к механическим свойствам поверхности (твердость, износостойкость), а также взамен серебрения и палладирования в производстве печатных плат. [c.437]

Методика определения. Проводят всю подготовительную работу с потенциометром (см. стр. 63). В титрационный сосуд (стакан емкостью 200 мл) переносят пипеткой 20 мл испытуемого раствора, добавляют 10 мл разбавленной (1 1) хлористоводородной кислоты, нагревают до кипения и тут же по каплям прибавляют из капельницы раствор хлорида олова (II), содержащий 50 г Sn l2-2H20 и 200 мл раствора НС1 0-1) в 1 л, ДО полного обесцвечивания буро-красноватой окраски комплекса хлорида железа (III). Далее добавляют 50 мл раствора НС1 (1 1) и нагревают до 60—70° С. Опускают в раствор мешалку, индикаторный Pt-электрод и одно колено электролитического ключа (заполненного насыщенным раствором КС1), другой конец которого находится в стакане (емкостью 100 мл) с насыщенным раствором K I и Нас. КЭ. Последний в данном случае не рекомендуется помещать в титрационный сосуд во избежание порчи его горячим солянокислым раствором Pt-электрод подключают к отрицательной, а Нас. КЭ — к положительной клемме потенциометра. [c.66]

Лингейн [108] предложил полярографическую методику для определения свинца, меди, олова, никеля, цинка с применением последовательного удаления примесей путем потенциостатического электролиза. Проблему одновременного определения таллия и свинца решил Мейтес [106], который применял сочетание полярографического и кулонометрического методов. Смит и Тейлор [42] удаляли свинец из растворов, содержащих ионы других металлов, путем осаждения его на ртутный катод с последующим повторным электролитическим растворением, завершающим анализ. [c.57]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Аналитические сведения.,Для германия характерна белая окраска осаждаемого из сильнокислого раствора дисульфида, который растворяется в сернистом аммонии. При весовом определении германия в виде двуокиси следует иметь в виду, что при осаждении из сернокислого раствора она увлекает значительные количества серной кислоты. Серную кислоту можно удалить упариванием с концентрированной азотной кислотой, последующим прокаливанием и экстрагированием аммиаком. При соблюдении определенных условий [S hwarz R., Z. anorg. hem., 229, 146, 1936] удается электролитически количественно осадить германий вместе с оловом. [c.569]

Нами разработана методика трилонометрического определения свинца в сплавах его с оловом и сурьмой, которая, уступая по точности весовому и электролитическому методам, намного превосходит их по скорости выполнения. При растворении указанных сплавов в HNO3 (1 1) олово и сурьма выпадают в осадок в виде -оловянной и метасурьмяной кислот [5] и дальнейшему определению свинца не мешают (табл. 4). [c.159]

Коваленко П. Н., Нгуен Чонг Биэу, Гейдерович О. И. Полярографическое определение малых количеств свинца после электролитического отделения его от меди и олова.— Укр. хим. ж., 1964, 30, № 12, 1344—1347. Библиогр. 5 назв. [c.202]

Добавление солей свинца и ртути в случае электрода с низким перенапряжением, например никелевого, увеличивает эффективность электрода. По-видимому, определенные металлы могут осаждаться на катоде, а затем реагировать с деполяризатором и при этом вновь переходить в раствор. Восстановление нитросоединений до их гидразопроизводных в щелочной среде протекает более легко при наличии гидроокисей цинка, свинца или олова, растворенных в католите [14]. Свинец, по-видимому, вызывает увеличение перенапряжения на катоде, а соли цинка или олова влияют путем химического воздействия электролитически выделившегося металла [15]. Индиго восстанавливается до белого индиго на цинковом катоде. Тот же процесс происходит на других катодах в присутствии цинковых солей [16] Такое восстановление может быть проведено с помощью цинка и химическим путем. [c.20]

Гравиметрически кадмий обычно определяют в виде сульфида, осаждая его сероводородом и удаляя мышьяк, сурьму и олово при помощи аммиака. Цинковые руды растворяют в царской водке, а нерастворимый остаток удаляют фильтрованием. Фильтрат разбавляют по крайней мере в 10 раз по отношению к его первоначальному объему. Сульфид цинка удаляют соляной кислотой. В некоторых случаях кадмий удобнее определять электролитически с использованием в качестве электролита раствор цианида калия. К. Е. Мур и Т. А. Робинсон [49] показали, что реакция кадмия с 1-фенил-тетразолон-5-тионом дает легко фильтруемый осадок, который можно высушить при 100° С без разложения. Несмотря на то что реагент не совсем избирателен, высокая чувствительность реакции кадмия позволяет использовать метод для гравиметрического определения (1 мг осадка эквивалентен 0,2408 мг кадмия). [c.120]

Осадок сернистых металлов промывают и, растворив в азотной кислоте (1 1), выпаривают с серной кислотой. Свинец обычным способом отфильтровывают и взвешивают в виде PbSO .Медь и кадмий осаждают вместе счастью цинка сероводородом в виде сернистых металлов. Их отфильтровывают, хорошо промывают, обливают на фильтре теплым раствором сернистого натрия, после чего оставшиеся на фильтре сульфиды обрабатывают разбавленной серной кислотой (1 10). При этом сернистые кадмий и цинк переходят в раствор [а сернистая медь остается на фильтре]. При не очень ответственных анализах фильтрат после обработки сернистым натрием можно употребить для определения сурьмы и олова. Лучше,, однако, воспользоваться для этого отдельной навеской, применяя приводимый ниже метод Blumentha Гя. Оставшийся на фильтре осадок растворяют вместе с фильтром в смеси азотной и серной кислот, после чего определяют в этом растворе медь либо колориметрически (см. т. П, ч. 2 вып. 1, стр. 371), либо, если содержание меди велико,—электролитически (см. там же, стр. 57). В сернокислом фильтрате, содержащем кадмий, этот последний отделяют от цинка двукратным осаждением на холоду из раствора,, содержащего 8% по объему серной кислоты определяется кадмий, как это описано при Кадмии (см. т. II, ч. 2, вып. 1, стр. 286), в виде сернокислого кадмия. Фильтрат от сероводородного осадка кипятят, для удаления сероводорода, окисляют бромом, охлаждают, пересыщают аммиаком и вновь нагревают до кипения. Выделившуюся гидроокись железа отфильтровывают, растворяют в соляной кислоте и, восстановив хлористым оловом, титруют марганцовокислым калием. Если железо хотят определить весовым путем в виде окиси, надо растворить Fe(OH)g в соляной кислоте, вторично осадить аммиаком, отфильтровать и прокалить осадок. Однако, если в материале присутствует алюминий, весовой метод неприменим, и железо, выделенное осаждением в виде гидроокиси, следу ет оттитровать [КМпО ]. [c.584]

В процессе электролитического лужения в расплавленных солях двухлористого олова и хлористого калия полосой жести из электролизера выносится определенное количество электролита, которое в ванне промывки смывается водой. Вынос электролита составляет 25—30 г на 1 или 25—30 кг на 1 т луженой жести [1]. Одновременно в электролите происходит накопление железа в виде Fe b [2], в результате чего возникает необходимость регенерации электролита, выделения из него железа, с тем, чтобы очищенный электролит возвратить в ванну лужения. Институтом общей и неорганической химии АН УССР разработаны технология и проект опытно-промышленной установки для регенерации промывных вод. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология